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化学基本理论 ——化学平衡常数及其计算 考点一 化学平衡常数的概念及应用 1．化学平衡常数 在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之 积的比值是一个常数，用符号 _K__表示。 2．表达式 (1) 对于反应 A(g) ＋ B(g) p C(g) ＋ D(g) ， m n q p q ＝ cm C c n D ( 计算 K 利用的是物质的平衡浓度，而不是任意时刻浓度，也不能 K c A c B 用物质的量。固体和纯液体物质的浓度视为常数，通常不计入平衡常数表达式中 ) 。 化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数，化学反应方向改变或化学计量数改变，化学平衡常数均发生改变。举例如下： 化学方程式 平衡常数 关系式 N2(g) ＋ 3H2(g) 2NH3(g) K1＝ c c2 NH3 N2 c3 H2 1 3 K2＝ 1 c NH3 K2＝ K1 2 2 3 3 N(g) ＋ H (g) NH(g) c2 c2 1 2 2 N H 2 2 K 1 c 2 c 3 2 3 2 2 N H K c NH3 3．注意事项 K 值越大，反应物的转化率越高，正反应进行的程度越大。 K 只受温度影响，与反应物或生成物的浓度变化无关。 催化剂能加快化学反应速率，但对化学平衡常数无影响。 4．应用 判断可逆反应进行的程度 K 值大，说明反应进行的程度大，反应物的转化率高； K值小，说明反应进行的程度小， 反应物的转化率低。 K ＜10－ 5 10－ 5～ 105 ＞ 105 反应程度 很难进行 反应可逆 反应可接近完全 判断化学反应进行的方向 1 对于可逆反应 aA(g) ＋ bB(g) cC(g) ＋ dD(g) ，在一定温度下的任意时刻， 反应物与生 成物浓度有如下关系： cc C cd D Q＝ ca A cb B ，称为浓度商。 ＜ 反应向正反应方向进行， v 正＞ v 逆 Q K Q＝K 反应处于化学平衡状态， v 正 ＝v 逆 Q＞K 反应向逆反应方向进行， v 正 ＜v 逆 (3) 判断可逆反应的热效应 [ 考法精析 ] 考法一 化学平衡常数的含义 1．已知反应①： CO(g)＋ CuO(s) CO2(g) ＋Cu(s) 和反应②： H2(g) ＋ CuO(s)Cu(s) ＋ H O(g) 在相同的某温度下的平衡常数分别为 K 和 K ，该温度下反应③： CO(g) ＋H O(g) 2 1 2 2 CO(g) ＋ H (g) 的平衡常数为 K。则下列说法正确的是 () 2 2 A．反应①的平衡常数 1c CO2 c Cu K＝ c CO c CuO 1 B．反应③的平衡常数 K＝ K2 C．对于反应③，恒容时，温度升高， H2 浓度减小，则该反应的焓变为正值 D．对于反应③，恒温恒容下，增大压强， H2 浓度一定减小 解析：选 B 在书写平衡常数表达式时，纯固体物质不能出现在平衡常数表达式中， A K1 错误；由于反应③＝反应①－反应②， 因此平衡常数 K＝ ，B 正确；对于反应③， 温度升高， K2 H2 浓度减小，则平衡左移，即逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，因此 H0， C错误； 对于反应③，在恒温恒容下，增大压强，如充入惰性气体，则平衡不移动， H2 的浓度不变， D 错误。 2．某温度下 2 L 密闭容器中 3 种气体起始状态和平衡状态时的物质的量 ( n) 如表所示， 下列说法正确的是 ( ) X Y W n( 起始状态 )/mol 2 1 0 n( 平衡状态 )/mol 1 0.5 1.5 2 c2 X c Y A. 该温度下，此反应的平衡常数表达式是 K＝ c3 W B．其他条件不变，升高温度，若 W的体积分数减小，则此反应 0 H C．其他条件不变，使用催化剂，正、逆反应速率和平衡常数均增大，平衡不移动 D．其他条件不变，当密闭容器中混合气体密度不变时，表明反应已达到平衡 解析： 选 B 由表知， X、Y 是反应物， W是生成物， 且 (X) ∶Δ n (Y) ∶Δ n (W)＝ 2∶ 1∶ n 3，化学方程式为 2X(g) ＋ Y(g) 3W(g)，反应的平衡常数表达式是 ＝ 2 c3 W ， K c X c Y A 错误；升高温度，若 W的体积分数减小，说明平衡向逆反应方向移动，则此反应的 0， H B 正确；使用催化剂，平衡常数不变， C 错误；混合气体密度一直不变，不能说明反应已达到 平衡， D 错误。 考法二 化学平衡常数的应用 3．反应 Fe(s) ＋CO2(g) FeO(s) ＋ CO(g)， 700 ℃时平衡常数为 1.47,900 ℃时平衡 常数为 2.15 。下列说法正确的是 ( ) A．升高温度该反应的正反应速率增