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紫外分光光度法的应用
物质对光的选择性吸收
●物质的颜色由物质与光的相互作用方式决定。
人眼能感觉到的光称可见光,波长范围是:400~760nm。
●让白光通过棱镜,能色散出红、橙、黄、绿、蓝、紫等各色光。
●单色光:单一波长的光
●复合光:由不同波长的光组合而成的光,如白光
●光的互补:若两种不同颜色的单色光按一定比例混合得到白光,
称这两种单色光为互补色光,这种现象称为光的互补。
CnSO4吸收黄色光)
KMnO4吸收绿青光)
青蓝
物质的颜色:是由于物质对不同波长的光具有选择性吸收而产生。
即物质的颜色是它所吸收光的互补色
溶色
吸收光
紫
颜色波长m
黄录
紫
40U40
480400
490500
紫红
500500
5900
青蓝
蓝
绿蓝录
绿黄橙红
600
67s0
无色溶液:透过所有颜色的光
有色溶液:透过光的颜色
物质的本色黑色:吸收所有颜色的光
白色:反射所有颜色的光
物质的颜色与光的关系
光谱示意
表观现象示意
完全吸收
黑色
复合光
完全透过
无色
吸收黄光
蓝光
二、紫外-可见分光光度法
基于物质吸收紫外或可见光引起分子中价电子跃迁、产
生分子吸收光谱与物质组分之间的关系建立起来的分析方
法,称为紫外可见分光光度法(UV-vis)。
(1)灵敏度高,可测到107g/ml
(2)准确度好,相对误差为1%-5%,满足微量组分测定要求。
(3)选择性妤,多种组分头存,无需分离直接测定某物质。
(4)揉作简便、快速、选择性好、仪景设备简平、便宜。
(5)应用广泛,无机、有机物均可测定。
紫外-可见分光光度法的基本原理
透光率(透光度)和吸收度
透过光
吸收光)(反射光
①透光率TIu
亡→Do=L+La+I
T取值为0.0%~100.0%
定义
100%
T=0.0%:光全吸收
100.0%:光全透过
显然,T↑,溶液吸收度↓;T↓/溶液吸收度↑。
即透光率T反映溶液对光吸收程度,通常用1/T反映吸光度。
②吸光度(吸收度)A
定义:A=1T=1g=1g→A=NT,T=0
③与A关系:A∞1/T,T=0,k∞,T=100%,3=0
二、光的吸收定律
朗伯( Lambert)和比尔(eer)分别于1760年和1852年研究吸光度
A与溶液厚度L和其浓度C的定量关系:
朗伯定律:A=k1×L
比尔定律
A=k,×C
朗伯比尔定律:A=kCL小液层
T、c三者的关系
束平行单色光通光均)非散射的吸光物质溶液时,在入
射光的波长,享路成情康保持不时2谛游液吸光摩
2A T
①入射光为单色光,适用于可见、红外、紫外光。
注意
适用范围
②均匀、无散射溶液、固体、气体。
③吸光度A具有加和性。Ate=Aa+Ab+A
三、吸光系数
A=kcL- k=A/c L
摩尔吸光系数ε或En:
在一定入下,c=1mo1/L,L=1cm时的吸光度。单位:L/( molcm)
2、百分吸光系数/比吸光系数E%
定λ下,c=1%(W/V),L=1cm时的吸光度。单位:100m1/g.cm
两者关系:(1g10n
10
吸光系数的意义
(1)一定条件下是一个特征常数
(2)在温度和波长等条件一定时,E仅与物质本身的性质有关,与
待测物浓度c和液层厚度L无关;
(3)定性和定量分析依据:同一物质在不同波长时E值不同
不同物质在同一波长时E值不同。
Ema表明了该物质在最大吸收波长λm处的最大吸光能力
四、吸收光谱(吸收曲线)
1.定义:以A为纵坐标,λ为横坐标,绘制的~A曲线。
2.吸收光谱术语
①吸收峰一mx,②吸收谷少m
③肩峰一
④末端吸收
⑤强带:ε、>104,弱带:ε、<10
吸收光谱示愈图
特征值
48050
sto
图112纵标不同的吸收光谱图
1吸收峰2谷3肩峰4末端吸收
KMnO4溶液的四神浓度:5.10
定性、定量分析:在吸收曲线-m处测吸光度A。
●同一物质的吸收光谱特征值相同,(每一波长处吸光系数相同)
同一物质相同浓度的吸收曲线重合。
●同一物质不同浓度,其吸收曲线形状相似max相同。(定量)
●不同物质相同浓度,其吸收曲线形状max不同。(定性)
吸收光谱
特征值:
m道園
max
mIn
入
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