空气废气中苯并芘采样与检验方法.docVIP

大气中苯并(a)芘测定方法 苯并〔a〕芘是多环芳香烃类化合物，又名3，4－苯并芘，简称Bap，分子式C20H12；分子量253.23；沸点475℃；熔点179℃；相对密度1.351。3，4－苯并芘纯品为无色或微黄色针状结晶，在水中溶解度较小，易溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮、环己烷、二甲苯等有机溶剂。在苯中溶解呈蓝色或紫色荧光，在浓硫酸中呈桔红色并伴有绿色荧光。3，4－苯并芘是环境中普遍存在对动物致癌性很强一个物质，关键是含碳燃料及有机物热解过程中产物。煤炭、石油等在无氧加热裂解过程中产生烷烃、烯烃，经过脱氢、聚合，常可产生一定数量3，4－苯并芘。工厂烟气中悬浮颗粒物上吸附有3，4－苯并芘，散布在大气，一部分降落到水面和陆地上，从而污染水源和土壤。炼焦、化工、染料等工厂排出工业废水中和熏制食品、香烟烟雾中均含有3，4－苯并芘。3，4－苯并芘对动物含有局部和全身致癌作用，对猴子反复皮下注射可在局部形成肿瘤，从气管反复滴注可形成肺癌，在小鼠身上涂抹可使小鼠诱发皮肤癌。流行病学调查认为人肺癌和环境中3，4－苯并芘含量之间有着极为亲密关系。即使现在各国尚无公认3，4－苯并芘最高许可浓度，但经过动物试验和现场调查提出了部分提议，比如：车间空气中3，4－苯并芘最高许可浓度为0.14μg/m3；居民区大气最高许可浓度为10－3μg/m3。飘尘上有机物组分异常复杂，仅其中多环芳烃(简称PAH)就有几百种之多。测定3，4－苯并芘方法很多，关键是将3，4－苯并芘和其它多环芳烃分开，常见有柱层、纸层、薄层、气相色谱、高压液相色谱、气质联机等一系列分离体系。其中以气相色谱法分离PAH尤为关键。利用气相色谱法分离快速、效能高，再和薄层层析结合起来，能够快速判定提取物中一些PAH存在。尤其是用毛细管色谱和质谱及核磁共振谱联用，从城市悬浮颗粒物、烟草焦油及汽车废气中，可分离出100多个PAH，极大地发挥了气相色谱分离效能。用高压液相色谱法分离PAH比气相色谱法含有以下优点：工作温度低(＜80℃)对被分离各组分能够完整地搜集起来，再深入用紫外或荧光光谱分析。色谱柱是十八烷基硅烷(ODS)化学键为固定相。被检样品在注入分离柱前，最好先经过薄层作初步分离，除去其中混杂烷烃、烯烃、杂环等化合物，以减轻分离柱负担，此种方法能够和薄层层析联用，是一个快速判定PAH很好方法。柱层、纸层和薄层层析法，所需设备简单、操作轻易，易于掌握和推广。不过，柱层析法和纸层析法所需时间长，分离效果较差，无法排除PAH异构体之间干扰，使之不能正确定量。为了改善分离效果，能够先经过柱层析，再在乙酰化纸上进行分离。乙酰化纤维素薄层分离同分异构体效果较其它薄层为好。采取两种吸附剂(如氧化铝和40%乙酸乙酰化纤维素)混合制板，进行双向展开，第一向用正烷＋苯(9＋1)，第二向用甲醇＋乙醚＋水(4＋4＋1)。这时能够将干扰3，4－苯并芘多个干扰物分离，进行多个关键PAH定量测定。 因苯并〔a〕芘是多环芳香烃类化合物，气相色谱-质谱法被广泛采取。 实施标准：1、环境空气 苯并[a]芘测定 高效液相色谱法 GB/T 15439-1995 样品采集：崂应2031型 智能大流量TSP（PM10）采样器 2、固定污染源排气中苯并（a）芘测定 高效液相色谱法HJ/T 40-1999 样品采集：崂应3012H型 自动烟尘（气）测试仪 3、环境空气和废气 气相和颗粒物中多环芳烃测定气相色谱-质谱法 HJ646-20XX 空气样品采集：崂应2033B型 环境空气挥发性有机物采样仪 废气样品采集：崂应3075型 智能烟气有机物采样仪 4、气相和颗粒物中多环芳烃测定高效液相色谱法 HJ647-20XX 备注：“环境空气和废气 气相和颗粒物中多环芳烃测定气相色谱-质谱法 HJ646-20XX”此方法被广泛采取。 附录A：高效液相色谱法测定环境空气中苯并芘。一、高效液相色谱法〔1〕(一)原理空气中颗粒物中多环芳烃被采集在玻璃纤维滤纸上，经索氏提取或真空升华后，用高效液相色谱分离测定，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。(二)仪器(1)大流量采样器见第十二章第一节总悬浮颗粒物大流量采样称量法。(2)索氏提取器容量60ml。(3)升华管见图6－9。(4)真空升华装置 见图6－10。(5)浓缩器及浓缩瓶 见图6-11(6)微量注射器 10μl、20μl，刻度应校正。(7)离心机 4000rpm。(8)离心管 5ml，刻度应校正。(9)高效液相色谱仪 附荧光检测器或紫外检测器。(三)试剂(1)玻璃纤维滤纸规格见第十二章第一节总悬浮颗粒物。滤纸需作预处理，方法是将滤纸不重合地放在高温炉中，经500℃灼烧30min，保留备用。(2)色谱柱 内径4mm，长20cm不锈钢柱，内装YWG－CH