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食品仪器分析技术 PH玻璃电极 一、pH玻璃电极结构 电极管 内参比电极(AgCl/Ag) 内参比溶液（0.1mol/L HCl溶液） 敏感膜 关键部位敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜，厚度约为0.08-0.1mm。能用于测定pH是基于膜电位。 外形图 示意图 pH玻璃电极 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。浸泡时，玻璃膜表面的Na+与水中的H+交换，表面形成水合硅胶层 。 二、pH玻璃电极的膜电位 即：此时的玻璃膜生成三层结构，即中间的干玻璃层和两边的水合硅胶层： 水合硅胶层厚度约0.01～10μm。在水合层，玻璃上的Na+与溶液中H+发生离子交换, 表面点位几乎全部H+被占据。 当玻璃电极与待测溶液接触时，由于水合硅胶层表面与溶液中氢离子浓度不同，氢离子便从活度大的相向活度小的相迁移，从而改变水合硅胶层与溶液两相界面的电荷分布，产生外相界电位。玻璃电极内膜与内参比溶液之间同样也产生内相界电位。跨越玻璃膜的内外表面的电位——膜电位Φ膜，在25℃时： Φ膜 = φ外 - φ内 = 0.0592 lg( a外 / a内 ） （1）膜电位Φ膜 pH玻璃电极膜电位形成示意图 即：在一定的温度下，玻璃电极的膜电位与溶液的pH呈线性关系。 由于内参比溶液中的H+活度（ a内）是固定的，故: Φ膜= K′ + 0.059 lg a外 = K′- 0.0592pH试液 可见，膜电位的产生不是电子的得失，而是由于溶液中氢离子与电极膜上的氢离子产生交换的结果。 （2）不对称电位 当玻璃膜内外H+活度相等时，Φ膜应该等于零，但实际不为零，此之称为不对称电位。经长时间浸泡，可达恒定值，合并于K′中。 三、pH玻璃电极的电位 对玻璃电极，其电极电位： 25℃时，pH玻璃电极的电位为： 可见，当温度等实验条件一定时，pH玻璃电极的电位与被测溶液的pH成线性关系，故常用作溶液pH测定的指示电极。 适当改变玻璃敏感膜的组成，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极，分别用于测定Na+、K+、Ag+等离子的活度。 优点是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响。 酸差：在酸度过高（pH﹤1）的溶液中测得的pH偏高，产生pH测定误差，称其为“酸差” 缺点是其电阻随温度而变化，一般只能在5-60℃使用。 碱差：在碱度过高（pH﹥9）的溶液中测得的pH偏低，产生pH测定误差，称其为“碱差”，尤其是Na+的干扰较显著，故又称为“钠差”。 四、玻璃电极的特点 五、 pH玻璃电极使用注意事项 使用前在蒸馏水中浸泡24 h 检查玻璃球泡是否有裂痕 检查内参比电极是否浸入内参比溶液中 检查内参比溶液中是否有气泡 使用前球泡外壁的溶液只能用滤纸吸干，不能擦 检查插线柱是否干燥 pH玻璃电极的使用限制（酸差、钠差） 食品营养与检测专业教学资源库 LOGO 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 LOGO 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库 食品营养与检测专业教学资源库