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含氟废水处理大汇总
氟是一种微量元素,饮用水含氟量在 0.4~0.6mg/L 的水对人体无害有益,而长期饮用含量大于 1.5mg/L 的高氟水则会给人体带来不利影响,严重的会引起氟斑牙和氟骨病。 我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于 1.0mg/L ,从而造成地方性氟中毒。我国有将近 l 亿人生活在高氟水地区, 目前在我国氟受害者多达几千万人。除个别地区自然因素外, 大量的高氟工业废水的排放是主要因素之一。随着我国工业的迅猛发展,含氟废水的排放量将会增加,因
此.含氟废水的排放必须受到严格控制。
某些高浓度含氟工业废水的排放,更对人们身体健康造成很大威胁,所以必须对含氟工业废水加以处理。
1973 年颁布的《工业三废排放试行标准》( GBJ4-73)中规定,氟的无机化合物排放标准为 10mg/L(以 F- 计)。 1988 年颁布的《污水综合排放标准》( GB8789-88)中规定,新扩改企业对外排放含氟废水,氟化物不得超过 10mg/L(向二级污水处理厂排放除外)。此废水带出物是 以氟化钙 计,那么 1988 年的标准比 1973 年的标准严格了一倍以上。
目前含氟废水的主要处理方法是 化学沉淀法和
吸附法,这两种方法存在处理后 出水很难达标、 泥渣沉降缓慢且脱水
困难等缺点。 冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析 等,因为
处理成本高, 除氟效率低,多停留在实验阶段 ,很少推广应用于工业
含氟废水治理。 笔者认为,应围绕沉淀法吸附法为主体工艺,后续
深处理工艺,提高效率,节约成本,应对含 氟废水的特点,开发合理
工艺。
化学沉淀法
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一、 Ca(OH)2+PAC+PAM+吸收塔法
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罗茨风机
供气
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生产水洗废水
150m/d
设计水量
手动格栅
泵
初沉池
调节池
泵
PH调整池
Ca(OH) 2
NaOH
快混池
PAC
Ca(OH)
慢混池 PAM
混凝沉淀池 泵
PAC
快混池
Ca(OH)
慢混池 PAM
泵
斜管沉淀池
过渡池
吸附塔
PH调整池 H 2 SO 4
清水池 巴氏槽流量计
污水处理工艺流程
上清液回流
调节池
污泥浓缩池
泵
污泥脱水机
滤液回流到
调节池
外运处置
达标排放
对于高浓度含 氟工业废水,一般采用钙盐沉淀法,即向废水中投
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加石灰,使氟离子与钙离子生成 CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法
简单、处理方便、费用低等优点, 但存在处理后出水很难达标、泥渣
沉降缓慢且脱水困难等缺点。
氟化钙在 18 ℃时于水中的溶解度为 16.3 mg/L ,按氟离子计为 7.9 mg/L ,在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。 氟的残留量为 10~ 20 mg/L 时形成沉淀物的速度会减慢。 当水中含有一定数量的盐类,
如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时,将会增大氟化钙的溶解度。 因此用石
灰处理后的废水中氟含量一般不会低于 20~30 mg/L。石灰的价格便
宜,但溶解度低,只能以 乳状液投加,由于生产的 CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面,使之不能被充分利用,因而用量大。 投加石灰乳时,即使其用量使废水 pH达到 12,也只能使废水中氟离子浓度下降到 15 mg/L 左右,且水中悬浮物含量很高。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时,由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。
含氟废水中加入 石灰与氯化钙 的混合物,经中和澄清和过滤后, pH 为 7~8 时,废水中的总氟含量可降到 10 mg/L 左右。
为使生成的沉淀物 快速聚凝沉淀 ,可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂 ( 如三氯化铁 ) 或高分子混凝剂 ( 如聚丙烯酰胺 ) 。为不破坏这种已形成的絮凝物, 搅拌操作宜缓慢进行, 生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。 在任何 pH 下,氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。 在钙离子过剩量小于 40 mg/L 时,氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低,而钙离子浓度大于 100 mg/L 时氟离
子浓度随钙离子浓度变化缓慢。 因此,在用石灰沉淀法处理含氟废水
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时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果, 而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑, 使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。
由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物, 因此要根据实际情况选择合适的处理方法。 例如含氟废水中溶有碳酸钠、 重碳酸钠时,直接投加石灰或氯化钙, 除氟效果会降低。 这是因为废水中存在着一定量的强电解质,产生盐效应,增加了氟化钙的溶解度,降低除氟效
果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水 pH 调到 6~8 之间,再与氯化钙等反
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