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* [OH-] =-Kb/2+(Kb 2 /4+ KbCb ) ? ——近似式 * 3-7 已知H2CO3的ka1=4.46×10-7, ka2=4.68×10-11,求CO32-的Kb1和Kb2。 Solution: CO32-和HCO3-为共轭酸碱对,因此有: Kb1 × ka2=Kw ∴ Kb1 =Kw/Ka2=1.0 ×10-14/ 4.68×10-11=2.14 ×10-4 又∵ HCO3-与H2CO3为共轭酸碱对,同理, Kb2= Kw/Ka1= 1.0 ×10-14/ 4.46×10-7=2.24 ×10-8 EXAMPLE 1、浓度对酸碱平衡的影响 2、同离子效应 3、盐效应 三、酸碱平衡的移动 Shifting an Acid-Base Equilibrium For a weak acid: HA + H2O H3O+ + A– Eq: c ? c? c? c? If ? 5% ,1? ? ? 1, Dilution Law:At constant T, as ca gets smaller, α must increase because Ka is a constant at constant temperature. Ka = [H+][A–] [HA] = c??c? c – c? = c?2 1 ? ? 2. 同离子效应 (Common-Ion Effect) For example: Common-ion effect: The shift in equilibrium caused by the addition of a compound having an ion in common with the dissolved. HAc + H2O H3O+ + Ac– NaAc Na+ + Ac– shift 同离子效应:在弱电解质的水溶液中,加入与弱电解质含有相同离子的易溶性强电解质,使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。 3.盐效应(Salt Effect) 若在HAc溶液中加入不含相同离子的强电解质如NaCl,则因离子强度增大,溶液中离子之间的相互牵制作用增大,使HAc的解离度略有增大,这种作用称为盐效应。 — The effect that the presence of diverse salts (not containing ions common to the equilibrium involved) will generally cause an increase in dissociation of a weak electrolyte. 产生同离子效应时,必然伴随有盐效应,但同离子效应的影响比盐效应要大得多,所以一般情况下,不考虑盐效应也不会产生显著影响。 * * Example: There is a solution of c(HAc) =0.1mol/L, if we add NaAc, when c(NaAc)=0.1mol/L. Calculate the α of HAc. Solution: H2O + HAc H3O+ + Ac - Initial c 0.1 0 0 Equilibrium c 0.1(1- α) 0.1 α 0.1 + 0.1 α ≈0.1 ≈0.1 [H3O+][Ac-] 0.1 α ×0.1 Ka= --------------- = ---------------- = 1.75×10-5 [H Ac] 0.1 α= 0.0175% <<1.32% 一、判断题: 1、中和10mLHCl溶液(c=0.1mol.L-1 )和10mLHAc溶液(c=0.1mol.L-1 )所需NaOH溶液(c=0.1mol.L-1 )的体积相同。 2、当某弱酸稀释时,其解离度增大,溶液的酸度也增大。 3、饱和H2S溶液中H3O+(aq)与S2- (aq)浓度之比为2:1
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