第九章 电解与极化作用.docVIP

PAGE PAGE 27 第九章 电解与极化作用 前边讨论的电池与电极都是可逆的，那么应用能斯特公式来处理电化学体系时，它的前提就是该体系必须是处于热力学平衡态，但是对于一些现实的电化学过程来说一般都是不可逆过程，因此应用Nernst公式研究电化学问题就具有很大的局限性。事实上当原电池或电解池，只要有电流通过，就有极化作用发生，该过程就是不可逆过程。研究不可逆电极反应及其规律性对电化学工业是十分重要的,所以我们要讨论不可逆电极过程。在这一部分除了讨论电解池中的极化作用外，还要简单介绍一些电解在工业上的应用上及金属的防腐和化学电源等。 §9-1 电极的极化 1、不可逆条件下的电极电势 一个不可逆电池所具备的条件有两个：①电池反应在充电与放电时互为逆反应；②通过电池的电流I→0，即没有电流通过电池。 显然组成可逆电池的两个电极都是可逆电极，那么可逆电极的电极反应都是在可逆的条件下发生的。这时电极所具有的电势就称为可逆电极电势。可逆电极电势对许多电化学和热力学问题的解决是相当重要的。但是在实践当中许多电化学过程，如进行电解和使用化学电源做电功时，并不是在可逆情况下进行的，也就是说要有电流通过电池或电解池，此时的电极反应就是不可逆的了，不可逆电极的电极电势用“”表示，当然这个电极电势与可逆电极的电极电势是不相同的，那么我们就把电极在有限电流通过时所表现的电极电位与可逆电极电势产生偏