生物质碳量子点的制备及其应用研究.pdfVIP

江汉大学硕士研究生学位论文 第I 页 摘要 石墨烯量子点（GQDs ）是一种具有较高结晶度的碳量子点（CQDs ），GQDs 和 CQDs 拥有优异的光学稳定性和水分散性，及可调节的荧光发射/激发性等特 性，是有望替代无机量子点的碳纳米材料。CQDs 在金属离子检测、生物成像、 疾病诊断治疗、太阳能电池等领域展现独特的应用前景。生物质是一种绿色可再 生的资源，其含有丰富碳原子及杂原子（如N 、S、P 等），是制备CQDs 的理想 原料。生物质CQDs 的合成方法主要为水热法，存在荧光量子效率较低和光学稳 定性有待提高的不足。本论文在柠檬酸-尿素体系中引入含氨基的壳聚糖、明胶 及大豆蛋白，采用简单的一步水热法，及乙醇沉淀的分离方法获得 N 掺杂碳量 子点（NCQDs ）、N 掺杂石墨烯量子点（NGQDs ）、N 、S 双掺杂石墨烯量子点（N, S-GQDs ）。研究了NCQDs 、NGQDs 和N, S-GQDs 的结构、光学性质及其对金 属离子的检测性能，初步探讨了NGQDs 的发光机理，为合成高性能生物质CQDs 提供帮助。 本论文创新点如下： 1) 以壳聚糖或明胶的柠檬酸-尿素水溶液为原料，采用水热法和乙醇沉 淀的分离方法分别合成了氮掺杂碳量子点（NCQDs ）和氮掺杂石墨 烯量子点（NGQDs ）。 2) 以大豆蛋白的柠檬酸-尿素水溶液为原料，采用水热法和乙醇沉淀的 后处理方法合成N 、S 双掺杂石墨烯量子点（N, S-GQDs ）。 3) 明胶-柠檬酸-尿素体系合成的NGQDs 具有上转换发光光谱，激发波 长独立性的特性，并具有高的荧光量子效率（28.50 % ）。 4) NCQDs 、NGQDs 和N, S-GQDs 具有优异的水分散性，对Fe3+或Pb2+ 敏感。 本论文主要研究内容与结论如下： 1. 以壳聚糖-柠檬酸尿素水溶液为原料，采用一步水热法及乙醇沉淀釜液的 分离方法合成了氮掺杂碳量子点 (NCQDs) 。通过FTIR、UV-vis 、XRD、Raman、 XPS 、荧光光谱、TEM 和 zeta 电位表征了NCQDs 的结构与性能。结果表明： NCQDs 水分散液具有明亮的蓝色荧光，NCQDs 的直径范围为2- 10 nm，其荧光 量子效率为6.60 %，碳量子点产率为85.3 %。NCQDs 对Fe3+离子的选择性好， 江汉大学硕士研究生学位论文 第II 页 其检测限为1.57 μM。本工作探索了壳聚糖基NCQDs 的绿色合成方法，为该碳 量子点应用于Fe3+ 的检测提供帮助。 2. 明胶、柠檬酸和尿素体系通过水热法合成了 N 掺杂石墨烯量子点 （NGQDs ），探讨了明胶含量对NGQDs 量子效率的影响。通过 FTIR、UV-vis 、 Raman、XPS 、荧光光谱、TEM 和zeta 电位表征了NGQDs 的结构与性能。结果 表明：明胶与柠檬酸-尿素的质量百分比为7.7 wt. %时，合成的NGQDs 的荧光 量子效率最高，为28.50 % 。Raman 和HRTEM 表明NGQDs 是一种典型的石墨 烯量子点，具有0.24 nm 晶格条纹间距及FFT 衍射环。NGQDs 具有激发波长独 立性，其发射波长集中在 470 nm 。NGQDs 的发射光谱具有上、下转换特性， NGQDs 具有良好的水分散性、pH 敏感性和氯化钠水溶液稳定性。NGQDs 对铅 离子有较好的检测能力，其检测限为0.48 μM 。具有上下转换和激发波长独立性 的NGQDs 将在生物成像中显示独特的用途。 3. 大豆蛋白-柠檬酸-尿素体系通过水热法合成N 、S 共掺杂的石墨烯量子点 （N 、S-GQDs ），大豆蛋白与柠檬酸-尿素的质量比影响N, S-GQDs 的量子