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WSA制酸工艺总结
苗澍
净化分厂
摘 要:丹麦托普索WSA湿法制酸工艺能够有效地利用多种生产过程中产生含硫酸性气体直接制酸,得到商品级浓硫酸,含有适用范围广、工艺步骤简单、硫回收效率高、操作成本低、经济效益好等特点。介绍了WSA硫回收工艺原理,生产运行情况及改造方法。
关键字:原理;WSA制酸法;改造方法
唐山佳华企业采取AS脱硫法净化煤气,产生酸汽、氨汽混合气体首先去生产硫氨,剩下未反应气体到WSA制酸装置生产浓度98%硫酸,本套装置在 2月开始动土施工,于 4月底正式投产使用,现在经过几次技术改造已正常稳定运行。
1、工艺原理:
WSA制酸工艺关键包含:H2S燃烧、NOX去除、SO2氧化、和气态硫酸冷凝4个阶段,
产酸关键发生下列反应:
H2S+3/2O2=SO2+H2O+518 kJ/mol
SO2+1/2O2=SO3+99 kJ/mol
SO3(气)+H2O(气)=H2SO4(气)+101 kJ/mol
H2SO4(气)=H2SO4(液)+69 kJ/mol
过程气脱氮关键发生以下反应:
NO+1/4O2+NH3 → N2+3/2H2O+97 kJ/mol
NO+NO2+2NH3 → 2N2+3H2O+90 kJ/mol
2、工艺步骤:
由硫铵来酸性气体,首先被送至制酸装置焚烧炉主火嘴,在主火嘴处按化学反应计量比和助燃风机送来空气及适量煤气充足混合后,975℃~~1025℃温度下进行焚烧。酸汽中H2S充足燃烧后,转化为SO2;HCN及少许NH3等转化为N2、CO2和H2O,焚烧后高温过程汽,经废锅回收热量后,温度由975℃~~1025℃降至400℃左右;回收热量用于产生约5.85Mpa过热蒸汽。从废锅出来过程汽进入SCR反应器。向废锅后过程汽中连续喷入一定量稀释氨气作为还原剂,在催化剂作用下,进行选择性还原分解,将焚烧过程中产生氮氧化物还原为氮气和水,此处有10℃温升。从SCR反应器分解出来过程汽进入SO2 转化器,在SO2 转化器内填充有两层托普索催化剂床层。在SO2 转化器过程汽中SO2 在有水汽存在条件下被氧气催化氧化为SO3,因为该反应为放热反应,为达成SO2/SO3平衡,在催化剂床层中设有床间冷却器,对转化后高温气体进行冷却,回收后热量用于产生过热蒸汽。在SO2 转化器最下段设有过程汽冷却器,将SO2 转化器下层催化床层出来过程汽冷却至285℃左右,部分SO3水合生成H2SO4(g),从SO2转化器出来含有SO3和H2SO4(g)过程汽进入WSA冷凝器,用冷空气对过程汽进行间接冷却,控制WSA冷凝器进口温度在275℃以上(不超出300℃)。SO3和H2SO4(g)气体经过WSA冷凝器冷却,在其底部全部水合成约为98%浓硫酸。从WSA冷凝器顶部排出尾气同底部排出冷却后热空气混合后,经烟囱排入大气。
WSA冷凝器下部冷凝生成硫酸,流入底部酸搜集器,再由酸出口静压流入酸中间槽,经酸中间泵抽出,送至WSA冷却器,冷却至约为40℃后,一部分送回WSA
本装置最大特色是WSA冷凝器带有酸雾控制单元,经过酸雾控制单元可向进入WSA冷凝器过程汽中喷入雾状硅晶,以增加凝结晶核,使酸雾长大,便于酸汽在冷凝器中进行冷凝,降低尾气中酸雾夹带量。
下图为WSA工艺步骤简图:
3、关键工艺参数:
管理项目
标准值
生产运行参数
废热锅炉出口氧浓度
>3 vol. %
>4 vol. %
硫酸浓度
>97.0 wt. %
92—97 wt. %
汽包压力
50-65 bar g
54—60 bar g
燃烧炉过程气体温度
975-1025℃
975-1000℃
SCR反应器过程气体进口温度
396-415℃
380-400℃
SO2转化塔过程气体入口温度
396—430℃
380-400℃
SO2转化塔过程气体出口温度
275-290℃
275-290℃
酸冷却器硫酸出口温度
<50℃
<50℃
酸雾控制装置核化气体出口温度
280-320℃
280-320℃
酸雾控制装置 硅油温度
>35℃
>40℃
WSA 冷凝器洁净气体出口温度
95-115℃
95-110℃
如上表可见过程汽实际操作温度均低于设计温度,关键原因是原料酸气设计H2S含量为20%,而实际生产中酸汽H2S含量仅为12%左右且含水较多,热值偏低造成过程汽温度低,但此实际操作温度已达成最低反应温度,能够满足基础生产,所以现在为止一直未按设计温度控制系统。
4、关键物料平衡:
酸气流量
1200-1500m3/h
煤气流量
200-700 m3/h
助燃风量
8000-10000 m3/h
助燃风量
10000-12500 m3/h
低压蒸汽耗量
0.5-1t/h
软水消耗量
2-5 t/h
产中压蒸汽量
1-4t/h
硫酸产量
0.5-0.7t/h
硫酸浓度
95
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