液相平衡[硫氰酸铁III标准体系.docVIP

华南师范大学试验汇报 学生姓名 招婉文 学 号 2421075 专 业 化学师范 年级、班级 17化教二班 课程名称 物理化学试验 试验项目 液相平衡[硫氰酸铁（III）体系] 试验类型 □验证□设计□综合 试验时间 /4/23 试验指导老师 林晓明老师 试验评分 液相平衡常数测定 【试验目标】 利用分光光度计测定低浓度下铁离子和硫氰酸根离子生成硫氰合铁络离子液相反应平衡常数。 经过试验了解热力学平衡常数数值和反应物起始浓度无关。 【试验原理】 Fe3+和SCN-在溶液中可生成一系列络离子，并共存于同一个平衡体系中。当SCN-离子浓度增加时，Fe3+离子和SCN-离子生成络合物组成发生以下改变，而这些不一样络合物溶液颜色也不一样： Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)2+→Fe(SCN)3→Fe(SCN)4-→Fe(SCN)52- 而这些不一样络离子色调也不一样。由下图可知，当Fe3+离子和浓度很低SCN-离子(通常应小于5×10-3mol·L)时，只进行以下反应： Fe3+ + SCN- ≒ Fe[SCN]2+ 即反应被控制在仅仅生成最简单FeSCN3+络离子。其平衡常数表示为： （3-14） 因为Fe[SCN]2+是带有颜色，依据朗伯-比尔定律，消光值和溶液浓度成正比。试验时，只要在一定温度下，借助于分光光度计测定平衡体系消光值，从而计算出平衡时Fe3+和SCN-浓度 [Fe]3+浓度[SCN-]e， 依据式3-14一定温度下反应平衡常数KC 可求之。 试验配置4组不一样Fe3+起始浓度反应溶液，其中第一组Fe3+浓度是大量，使用分光光度计时，依据朗伯-比尔定律： E1=K[FeCNS2+]1,e(K为消光系数) 因为1号溶液中Fe3+大量过量，平衡时CNS-和Fe3+完全络合，对于一号溶液可认为： [FeCNS2+]1,e=[CNS-]0 则：E1=K[CNS-]0 （3-15） 对于其它溶液，则：Ei=K[FeCNS2+]i,e （3-16） 两式相除并整理得[FeCNS2+]i,e=Ei/E1[CNS-]始 达成平衡时，在体系中： [Fe3+]i，e=[Fe3+]0-[FeSCN2+]i，e （3-17） [CNS-]i，e =[CNS-]0-[FeSCN2+]i，e （3-18） 将以上两式带入式3-14，能够计算出除第一组外各组（不一样Fe3+起始浓度）反应溶液在定问下平衡常数Ki，e值。 【仪器和试剂】 1.试验仪器 722分光光度计 1台 容量瓶(50mL) 8个 刻度移液管 5mL1支、10mL2支 25mL移液管 50mL酸式滴定管1支 洗耳球 洗瓶 100mL烧杯 2.试验试剂 1.008×10-3mol/LKSCN 0.1001mol/LFeNH4(SO4)2 (需正确标定Fe3+浓度，并加HNO3使溶液H+浓度为0.1mol·dm-3) 1mol/L HNO3(A.R) 1mol/L KNO3(A.R) 【试验步骤】 1. 将超级恒温槽连接好。通入25℃恒温水，放入分光光度计中。 2. 取8个50mL容量瓶，编号。按表a计算好所需4种溶液用量。（溶液氢离子均为0.15mol/L，用HNO3来调整；溶液离子强度均为0.7，用KNO3来调整）。 表a 所需用4中溶液用量 项目 容量瓶编号 1 2 3 4 KCNS溶液（1×10-3mol/L） 取体积数/ml 10 10 10 10 实际浓度/(mol/L) 2×10-4 2×10-4 2×10-4 2×10-4 Fe(NH4)(SO4)2(0.1mol/L，其中含HNO3 0.1mol/L) 所取体积/ml 25 5 2.5 1 实际浓度/(mol/L) 5×10-2 1×10-2 5×10-3 2×10-3 含H+数量/(mol/L) 2.5×10-3 5×10-4 2.5×10-4 1×10-4 HNO3溶液（1mol/L） 使反应体系[H+]=0.15mol/L 5 7 7.25 7.4 KNO3溶液（1mol/L） 使反应体系I=0.7 5 23 25.3 26.6