朗伯-比尔定律的偏离及理论解释.docxVIP

郎伯-比尔定律为UV-Vis定景的基本公式，适用的前提是：1.入射光为 单色平行光，2.吸收发生在均匀介质中，3.吸收物质及浴剂互不作用。 干扰因素包括：杂散光或复合光引起的负偏移，非平行光引起的正偏移， 化学因素引起的偏移等。另外该定律推导时未考虑反射分数的影响，因 此在浓浴液及混浊液中也有偏离。 杂散光引起的误差：杂散光对吸光度的测定引起负偏移，且在吸光度愈 大时愈明显。另外，对仪器输出的边缘波长来说 ，单色器的透射率、光 源光强和接收器的灵敏度都是比较低的 ，这时杂散光影响就更为明显 ， 所以在紫外分光光度计 中，首先应该检查200?220 nm处的杂散光。由 于杂散光强度在边缘波段较大，因此在波长小于220 nm进行紫外分光 光度，测定时，常出现一种假峰，其原因，主要是样品随波长变短而吸 收增大，可是由于杂散光在短波时急剧增大，因而使原来逐渐增大的吸 收反而变小，就会出现不应有的 假峰”。 杂散光产生的原因：杂散光有两种，一种是杂散光的波长与测景波长相 同，它是由于测景波长因种种原因偏离正常光路 ，在不通过样品的情况 下，就直接射到光电接收器上。引起这种杂光的原因是由于光学、 机械零 件包括样品本身的反射和散射所引起。 这种杂散光可以通过一个对测定 波长不透明的样品来检查。当发现放在试样池中的不透明样品的透光率 不为零时，说明仪器中有上述杂光存在。但当光度存在零位误差时