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甲醛工艺规程
一、概述
、产品名称:
37% ~% 工业甲醛溶液(重量法),其商品名成为福尔马林。
英文名称: Formaldehyde。
、甲醛的物理化学性质:分子式: CH2O
结构式:
分子量:
物理性质:
纯甲醛在常温下为具有强烈刺激性气味的无色液体, 易挥发、有
毒、对 眼、鼻、喉粘膜有强烈的刺激性。成品甲醛为无色透明易流
动的有毒液体。
纯甲醛的沸点为 -21 0C,溶点为 -92 0C,能溶于水、醇、醚中。
甲醛气属于易燃易爆气体,在空气中的爆炸极限为 7—73%
20 0C)。
低温下甲醛易发生聚合作用,反应如下:
CH
2O+H2O → CH2(OH)2
甲二醇
nCH
(OH)
→ HO(CHO)nH + (n —1)HO
2
2
2
2
HO(CH
2
O)nH → n(CH O)
+ H
O
2
2
该聚合作用,在甲醛含量高于 42%或低于 7%时极易进行,在 酸
性介质中或有重金属氧化物存在时,聚合可能性增大 .
加热和稀释有利于解聚,加入阻聚剂可适当阻止聚合。
(2)化学性质:
甲醛是最低级醛,化学性质非常活泼。
加成反应:
NaHSO
3
+ HCHO → CH 2OHSO3Na
Na
2SO3
+ HCHO → CH 2OHSO3Na
卡尼查罗反应:
2HCHO
3
+ NaOH → CH OH-HC00Na
与氧作用生产乌洛托品:
6HCHO
+
4 NH
→ (CH2) 6N4
+
6H 20
受热分解:
CH20
→
C0
+
H2
(加热
400 0C)
氧化生成甲酸:
CH20
+
1\2O
2 → HCOOH
甲醛还能与苯酚,尿素作用生成酚醛树脂和尿醛树脂。
、产品应用范围:
甲醛是重要的有机化工原料之一,广泛应用于溶剂、还原剂、防
腐剂、燃料、炸药、农药、合成树脂和工程塑料等。
、国内外生产工艺及本厂工艺简介:
目前国内外生成甲醛的方法主要有以下几种:
( 1)以烷烃为原料(一步法)
、甲烷氧化法: CH4 + O2 → CH20 + H20
、乙烯氧化法: C2H4 + O2 → 2CH20
c 、二氯甲烷水解法: CHCl
2
+ H 0
→ CH 0 + 2HCl
2
2
2
(2)以甲醇为原料:(二步法)
、过量空气氧化法(铁钼法)
此法是用 FL2O3 ·M00 做催化剂,甲醇与过量空气混合后,经净
化、预热,于 320 ~ 380 0C温度下,在有催化剂的立式固定床和沸腾
反应器中反应生成甲醛。
此法是在甲醇浓度低于爆炸区下限 (小于 %)即在含有过量空气
的情况下操作。由于空气过量,甲醇几乎全部被氧化,其优点是反应
温度低,副反应少,产率高;缺点是设备庞大,动力消耗大。
、过量甲醇氧化法(银法)
此法是用结晶银或负载银作催化剂。 过量甲醇与空气混合后, 在
600~6400C或在 680~ 7200C之间进行反应。
此法是在甲醇浓度高于爆炸区上限(大于 36%)即在过量甲醇的
情况下操作。由于反应时氧气不足, 应温度又较高所以脱氢和氧化反
应同时发生。
银法生产甲醛的工艺,目前主要有两种:
其一:用浮石为载体的浮石银催化剂生产甲醛。 其缺点是转化率
低,产品中含有定量的甲醇,消耗高,浮石银的制造工艺繁杂,银回
收率低。但优点是对原料要求不很严格。
其二:用电解银做催化剂生产甲醛其优点是由甲醇制取甲醛反应
温度可降低 70~800C,反应的产率和选择性显着提高,消耗低,银耗
低,经济效果好。
本厂工艺简介:
我厂采用的事电解银催化剂生产甲醛。原料甲醇气、空气、水蒸
气按一定配比在 600~ 6400C 下在电解银催化剂表面上进行表面反应
生成甲醛气及少量未反应的甲醇气,经吸收塔吸收后成品为甲醛
40%(体积比)无色透明液体。
反应原理:
以银为催化剂将甲醇经空气氧化为甲醛气用水吸收制成 37±(重
量法)的甲醛溶液。
当甲醇、空气和水蒸气混合进入反应器, 在催化剂上发生催化作
用而生成甲醛,其主要反应是氧化脱氢反应。
CH3OH+ O2 → HCHO+ H2O +
千焦
(1)
CH3OH → HCHO + H2 +千焦
(2)
甲醇反应( 1)在 2000C 左右开始进行,因此预热进入反应器的
原料混合气,必须用电炉丝加热点火。 当催化床温度升到 2000C左右,
反应( 1)开始缓慢进行。它是一个预热反应,放出的热量使催化床
温度逐渐升高,又使反应( 1) 不断加快。因此点火催化剂床温度升高
时非常迅速的。
甲醇脱氢反应(2)在低温下几乎不进行。当催化床温度达到 6000C
以后反应( 2)成为主要反应,脱氢反应是一个吸热反应,因此反应
(2)的发生对控制氧化温度有利。
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