高物Chap9高聚物的流变性.pptVIP

17 聚二甲基硅氧烷 62.8 聚酰胺 58.6 PET 104.7 PS 94.6 PVC 42 PP 46-71（支化度越大 ↑） LDPE 25 HDPE （KJ/mol） 聚合物品种 2.粘度的压力依赖性 流体静压力↑→自由体积↓→流体粘度↑ 液压增加相当于温度 的降低，实际加工过程， 压力较高，如注塑压力 一般为100Mpa。 3. 粘度的切变速率依赖性 粘度随切变速率的增加而降低，大多数聚合物粘度降低的程度不同； 柔性链：表观粘度随切变速率增加而明显下降； 刚性链：表观粘度对切变速率的依赖性较小； 加工时对切变速率敏感的聚合物应采用高切变速率或切应力的方法来提高其流动性（提高挤出机的螺杆转速，注射机的注射压力等方法）。 4. 粘度的分子量依赖性 分子量↑→粘度↑→流动性↓ Mw1-1.6 h Mw3.4 Mc为临界平均分子量，与聚合物结构有关 　　　　时，不能发生缠结，h随着分子量有一定程度的增加－分子间作用力增大引起。 w w w 时，发生缠结，流动阻力增大，对分子量依赖性增大。 w 高切变速率下，对分子量的依赖性减小； 使用性能 加工性能 不同成型方法对分子量大小的要求不相同，注射成型分子量较低，挤出成型分子量较高。 天然橡胶：20万 （合适分子量） 合成纤维：2－10万 塑料：位于两者之间 5. 分子量分布的影响 当分子量一定时，分子量分布宽的熔体出现非牛顿流动的切变速率要低得多； 切变速率 /粘度关系 加宽分子量分布，提高加工性能； 6. 其它因素 短支链 影响不大 支化 长支链 1）长度不足以产生缠结，结构 更紧凑，分子间作用力小，h↓ 2）产生缠结时 低g时: 高g时: 有链缠结 ＝ 1 无链缠结 共混： 与共混物的相态结构有关；如增塑时，η↓ g为支化和线性高聚物的均方半径比。 7.4 高聚物熔体的弹性表现 高聚物熔体具有粘弹性的； 剪切力作用：流动 消耗能量 储存能量 表现出弹性 分子量高、外加剪切应力作用时间短； 温度Tf以上―弹性表现↑↑ 弹性形变→制品外观、尺寸稳定剂、制品“内应力”； 1.熔体弹性剪切模量 在应力作用下，高聚物熔体将连续不断的形变，应力除去后，某些形变可以回复（可回复形变）g弹， 熔体弹性剪切模量: G = t/g弹 应力移去后的弹性行为相当于线性粘弹性串联模型中弹簧的行为; 低应力（t104Pa）、G=103-6Pa;τ↑→G↑ 弹性剪切模量（与粘度相比）对温度、流体静压和分子量不敏感。 强烈依赖于高聚物的分子量分布（分子量分布宽→弹性剪切模量↓，回复快） 弹性形变在外力除去后的松弛快慢由松弛时间所决定。 若形变的时间尺度t大于熔体的松弛时间τ→主要反映粘性流动; 若tτ→则反映弹性流动。 实际加工中，剪切流动中形变的弹性分量小于粘性分量。（但这一弹性形变也会引起严重的流动缺陷等。） 2. 法向应力效应（韦森堡效应） 法向应力是高聚物熔体弹性的主要表现形式之一；当高聚物熔体受剪切时，通常在与力F成450的方向产生法向应力。 第一法向应力差 有使平板分离的倾向 第二法向应力差 有使平板边缘处的高聚物产生突起的倾向。 法向应力在加工成型中应用：导线的塑料包覆工艺。 3 挤出物胀大 挤出物胀大（巴拉斯效应）是指高聚物熔体挤出模孔后，挤出物的截面积比模孔截面积大的现象。 产生挤出胀大的原因： （1）入口处流线收敛，流动方向产生速度梯度，因而聚合物受到拉伸力产生拉伸弹性形变，这部分形变一般在经过模孔的时间内来不及松弛，出模孔后，外力对分子链的作用解除，高分子链伸展→蜷曲，形变回复，发生出口膨胀。 （2） 法向应力差所产生的弹性形变在出孔后回复。 L/R小时，前者原因主要； L/R大（16）时，后者主要； 圆形口模的胀大比 B = Dmax/D0 ；低分子量高聚物牛顿流动（L/R1）则B＝1.135； 一般高聚物，B＝3-4，且随切变速率增大而增大，低切变速率时趋向于1.135； * 第七章 高聚物流变性 7.1 高聚物熔体流动的特点 7.2 高聚物熔体流动的非牛顿性 7.3 熔体剪切粘度的测定及影响因素 7.4 高聚物熔体的弹性表现 7.1 高聚物熔体流动的特点 对于线性聚合