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第六章 高聚物的高弹性和粘弹性;;2. 应力
概念:材料发生变形时,内部分子间以及分子间的相对位置和距离要发生变化,原有的平衡受到破坏→恢复平衡的力→附加内力→附加内力和外力大小相等、方向相反。
要素:
变形、分子位移、作用力、反作用力平衡; 定义:单位面积上的附加内力为应力( σ)
单位:N∕㎡、Pa、达因∕厘米2、磅∕寸2,
(1Pa=10dyn∕c㎡=1.450×10-4)
受力方式不同,发生方式也不同; 形变:张应变(拉伸应变)(ε)
小伸长时,张应变(工程应变)和伸长率:
应力:张应力(工程应力)
A0―材料的起始截面积 ;较大应变 真实截面A与A0差别大时,则
真应力:
真应变:;2. 简单剪切
外力特点:与截面相平行,不作用在同一直线上,大小相等、方向相反的两个力。
切应度:
剪切应力: ;;;4.弯曲形变
作用状态:
弯曲应力:
挠度:试样着力处的位移 ;6.1.3 弹性模量、柔量和泊松比
定义:
对于理想弹性固体,应力应变符合虎克定律。
虎克定律:应力~应变成正比
弹性模量:
物理意义:表示材料抵抗变形能力的大小,模量愈大,愈不易变形,材料刚性越大。;2. 模量、柔量表达形式
受力方式不同,模量和柔量表达式不同
杨氏模量: 拉伸柔量:
切变模量: 切变柔量:
体积模量: 可压缩度:;3. 泊松比 (γ)
定义:拉伸试验中材料横向单位宽度的减小与纵向单位长度的增加值之比值。
拉伸时体积膨胀材料:γ=0.2~0.5
拉伸时体积不变:γ=0.5;各向同性材料:
g: 0~0.5; B: E/3~∞; G: E/2~E/3
(2个独立变量)
各向异性材料:
单轴取向的材料:5个参数、4个杨氏模量、1个剪切模量、(1个体积模量)
双轴取向材料:9个参数, 9个杨氏模量、6个剪切模量等; 弹性体的定义:
按照ASTM规定,在20~70℃下,1min可拉伸2倍,外力除去后1min内至少回缩到原来1.5倍以下,或使用条件下具有105 ~ 106Pa杨氏模量的材料(橡胶)。
橡胶是一类在施加外力时发生大的形变,在外力除去后形变可以恢复的弹性材料。;6.2.1 橡胶弹性的特点:
1)弹性形变大:高达1000﹪(金属不超过1﹪)
2)弹性模量小:105N∕㎡(金属 1010~1011N∕㎡)
3)弹性模量与绝对温度成正比增加:(金属相反)
4)形变时热效应显著:
绝热拉伸、温度升高(金属相反)
熵弹性;6.2.2 橡胶弹性的热力学分析
将长度为L试样在拉力?的作用下伸长dl。
热力学第一定律: dU=dQ-dW
其中:dQ为体系吸收热量;dW为体系对外做的功
dQ=TdS(过程可逆),
dW=PdV-fdl 膨胀功:PdV 拉伸功:fdl
∴ dU=TdS-PdV+Fdl ; 等温等压下:
等温等容下: ; 说明橡皮小拉伸时,内能几乎不变,而主要是熵的变化。
外力作用时,分子链从卷曲状态变为伸展状态,熵值由大变小,终态处于不稳定状态。
外力除去,自发回到初态。
高弹性主要是橡皮内部熵的贡献―(熵弹本质)
内能对高弹性贡献仅占约10﹪;一. 状态方程
1)理论基础:
构象统计理论→高分子熵值→应力-应变关系
2)基本假设:
①每个交联点有4个有效链组成,交联点是无规分布的;② 两个交联点之间的链--网链为高斯链,其末端距符合高斯分布;③构象总数是各个网络链构象数目的乘积;④仿射形变―交联点以相同比率变形。; 状态方程:
一个独立的柔性高分子链(高斯链统计模型)在坐标(X、Y、Z)处的小体积元dxdydz内出现的几率:
b―链段长度;z―链段数目。 ; 小体积单元:链构象数Ω同几率密度w(x,y,z)成正比
Boltzmann定理:
体系熵:S=KlnΩ=C-kβ2(x2+y2+z2)
(孤立链)
i网络形变前:Si,u=C-kβi2(xi2+yi2+zi2)
形变后:Si,d=C-kβi2(l12xi2+l22yi2+l32zi2);; 假设②
交联网络各向同性:
则
自由能变化:;
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