薄层色谱中展开剂的选择[汇编].pdfVIP

薄层色谱中展开剂的选择 2007-04-05 02:03 （一）有机合成中展开剂的选择 做有机合成时走板子是常有的事，展开剂的选择就至关重要了。 选择适当的展开剂是首要任务.一般常用溶剂按照极性从小到大的顺序排列大概 为：石油迷己烷苯乙醚THF乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇使用单一溶剂，往往 不能达到很好的分离效果，往往使用混合溶剂通常使用一个高极性和低级性溶 剂组成的混合溶剂，高极性的溶剂还有增加区分度的作用，展开剂的比例要靠 尝试.一般根据文献中报道的该类化合物用什么样的展开剂，就首先尝试使用该 类展开剂，然后不断尝试比例，直到找到一个分离效果好的展开剂。展开剂的 选择条件：①对的所需成分有良好的溶解性；②可使成分间分开；③待测组分 的Rf 在 0.2~0.8 之间，定量测定在 0.3～0.5 之间；④不与待测组分或吸附剂 发生化学反应；⑤沸点适中，黏度较小；⑥展开后组分斑点圆且集中；⑦混合 溶剂最好用新鲜配制。 一般来说，弱极性溶剂体系的基本两相由正己烷和水组 成，再根据需要加入甲醇、乙醇，乙酸乙酯来调节溶剂系统的极性，以达到好 的分离效果，适合于生物碱、黄酮、萜类等的分离；中等极性的溶剂体系由氯 仿和水基本两相组成，由甲醇、乙醇，乙酸乙酯等来调节，适合于蒽醌、香豆 素，以及一些极性较大的木脂素和萜类的分离；强极性溶剂，由正丁醇和水组 成，也靠甲醇、乙醇，乙酸乙酯等来调节，适合于极性很大的生物碱类化合物 的分离。很多时候,展开剂的选择要靠自己不断变换展开剂的组成来达到最佳效 果。我们在实验中，为了实现一个配体与其他杂质有效分离，曾经尝试了很多 种的溶剂组合，最后才找到石油醚—EtOAc—HCOOH （5.5：3.5：0.1）混合溶剂。 一般把两种溶剂混合时,采用高极性/低极性的体积比为 1/3 的混合溶剂,如果有 分开的迹象,再调整比例（或者加入第三种溶剂）,达到最佳效果；如果没有分 开的迹象（斑点较 “拖”），最好是换溶剂。对于在硅胶中这种酸性物质上易 分解的物质，在展开剂里往往加一点点三乙胺，氨水，吡啶等碱性物质来中和 硅胶的酸性。（选择所添加的碱性物质，还必须考虑容易从产品中除去，氨水 无疑是较好的选择。）分离效果的好坏和所用硅胶和溶剂的质量很有关系：不 同厂家生产的硅胶可能含水量以及颗粒的粗细程度，酸性强弱不同，从而导致 产品在某个厂家的硅胶中分离效果很好，但在另一个厂家的就不行。溶剂的含 水量和杂质含量对分离效果都有明显的影响。温度，湿度对分离效果影响也很 明显，在实验中我们发现有时同一展开条件，上下午的Rf 截然不同 。 展开剂的选择主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因素来考虑，在 进行薄层层析时，首先应该知道未知化学成分的类型，其极性的大致归属，从 提取液或从色谱柱的流动相极性可知，另外某样品里含多种化学成分先按极性 不同大致分，然后细分，对于分离未知的化学物质，展开剂的选择也是一个摸 索的过程，不应该仅仅从展开剂考虑，多因素综合衡量！溶剂：层析过程中溶 剂的选择，对组分分离关系极大。在柱层析时所用的溶剂（单一剂或混合溶剂） 习惯上称洗脱剂，用于薄层或纸层析时常称展开剂。洗脱剂的选择，须根据被 分离物质与所选用的吸附剂性质这两者结合起来加以考虑在用极性吸附剂进行 层析时，当被分离物质为弱极性物质，一般选用弱极性溶剂为洗脱剂；被分离 物质为强极性成分，则须选用极性溶剂为洗脱剂。如果对某一极性物质用吸附 性较弱的吸附剂（如以硅藻土或滑石粉代替硅胶），则洗脱剂的极性亦须相应 降低。在柱层操作时，被分离样品在加样时可采用于法，亦可选一适宜的溶剂 将样品溶解后加入。溶解样品的溶剂应选择极性较小的，以便被分离的成分可 以被吸附。然后渐增大溶剂的极性。这种极性的增大是一个十分缓慢的过程， 称为 “梯度洗脱”，使吸附在层析柱上的各个成分逐个被洗脱。如果极性增大 过诀（梯度太大），就不能获得满意的分离。溶剂的洗脱能力，有时可以用溶 剂的介电常数（ ε）来表示。介电常数高，洗脱能力就大。以上的洗脱顺序仅 适用于极性吸附剂，如硅胶、氧化铝。对非极性吸附剂，如活性炭，则正好与 上述顺序相反，在水或亲水住溶剂中所形成的吸附作用，较在脂溶性溶剂中为 强。 被分离物质的性质 被分离的物质与吸附剂，洗脱剂共同构成吸附层析中的三个要素，彼此紧密相 连。在指定的吸附剂与洗脱剂的条件下，各个成分的分离情况，直接与被分离 物质的结构与性质有关。对极性吸附剂而言，成分的极性大，吸附住强。当然， 中草药成分的整体分子观是重要的，例如极性基团的数目愈多，被吸附的住能 就会更大些，在同系物中碳原子数目少些，被吸附也会强些。总之，只要两个