王积涛有机化学第三版答案第十一章_醛和酮.docxVIP

学习参考 学习参考 王积涛 有机化学第三版答案 第11章 1.侖名下列化合物: (1) ⑵ (3) (4) (5) 二＞0 ; 2,4■二烯环戊酮或2,4■环戊二烯酮 CH^CH2CH2CH=CHCHO ; O 4 ■氯甲基二苯甲酮 2-庚烯醛-召-酮 2, 4?戊二烯醛 2-氯?4-轻基苯甲醛: 1.(4 ■甲基苯基丙酮； 2?完成F列反应式: (3) PCLg OH 苫hBH4 还原 OH c6h5 CH3 Gattcrmsnn-Koch + (Reimer-Tiemann) CHClj OH CH2=CHOCH2CH3 ■ [ CH2=CH-OH ]一- CHj-CHO 3叮三匚吹/①比 H XOC2H5 (10) CH (10) CH3CII^CH-C-C6H5 + HCN -CHaCH-CH2-C-C6H5 I CN 3?用简单方法鉴别下列化合物: OHCIICHNH:CHOf VCH2CH2OH OH CIICH NH: CHO f VCH2CH2OH 生成黄色 CI^CIIO CH3CH2^CH2CH3 O (1) CfiHsCHO (2) C6H5(JCH3 o (3) CHjCIIO (4) CH3CH2^CH2CH3 (5) C6H5OH (6) C6H5CHCII3 o oii (7) C6IIsCII2CH2OII 弟二组:生战輛II^-NaOHCHjCHOOIIi-CCH不反应a CH】I为『^CHI^FCHjCHO 弟二组: 生战輛I I^-NaOH CHjCHO OIIi-CCH 不反应 a CH】 I为『 ^CHI ^FCHjCHO t-CCH3 II 不反应 NaOH CH3CH2CCH2CH3 ■不反应 CHaCII^CHzCHj 4凍化合物AGHrO)与BiyCCl八Na、苯腓都不 发生反应。A木溶于水，但在酸或碱催化F可以 水解得到B(C-H12O2)n B与等摩尔的高碘酸作用 可得甲醛和C(C4H80)o C有碘仿反应°试写出A 的可能结构。 解：突破点：B与HIO4作用后可得HCHO和C (甲基酮) HCHO ^=ch3- ii2-oh -OH ch3- + c2h5 ch ch3 A CH3CH2-C-CH2 o B ch3ch2-c-ch^ c cii3ch2-c-cii3 一」 HO OH 協片一章醛 5 -拜基丁醛的甲醇溶液用HCL处理可生成 试写出生成的过程。 解:心 IIOCH H + 缩醛 oc比 )CH3 半缩醛 + CH$ONaOOCH + CH$ONa OOCHa 试写出该反应的町能机理。 解： 6” □-卤代酮用碱处理时发生重排［Favorskii(法伏尔斯基)重 排］,例如：° 7.在碱性溶液中将lmol 和Imol C6H5C(^H2CH3 相互作用，结果得到0.5nwl C6H52cBr2CH3和O 0.5mol未反应的C6H5(?：CH2CH3。试解释之。 解： 由于第-个口 H被Br取代反口 C上的H 受按基和Br双重影响，其性质更加增强，更 利于被OH—夺取，也就是说：淇取代的口 C 有着更大的反应活性。 O H O O Br II I OH || /、品 II | c6ih5c-cch3 ■ c6h5c-chch3 血? c6h5c-cch3 2 … 「OH JI2O Y - BrSr II ” C6H5C-CBtCH3 CsH5CCBr2CH3 -CIr H—-cIB OHCOH -CIr H—-cIB OHC OH 8. 2■甲基?叔「基环已酮和2■甲基4叔丁基环已酮在碱 性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么? t-Bu t-Bu1% 反，99%反1%反，99% t-Bu t-Bu 1% 反，99% 反1% 反，99% CII9…有人研究异丙叉丙舸( CII 9…有人研究异丙叉丙舸(ch； ?H 得到一个产物，不知道它是(CIl3)2C=CHCHCH3 (A), O II ‘ (CII^CHCHjCCHj (B),还是(CIl3)2CHCH2CHCH3 (C)? 设计一个鉴别它们的方法； 若要得到A.最好用什么还原剂？若要得到B或C? 怎样合成这个原料异丙义丙酮？ 解：(1)鉴别：和24■二硝基苯腓生成黄色沉淀为B, CC溶液褪色为A,乘！［下的则为G ⑵还原： 0 * 弧 II ch3；c=ch-ccii, 3 室温 \ Ni L直I% 「(CH3) OH O 巧.Ni CH3 || CH ^HCH2CCH3 (3)异丙叉丙酮的合成: 比、 倾叱、ME CIl3 ‘CHCHQHCH咅 on 使Biy (A) (B) (C) 2CH, 2CH, o % (Oil) 2 C1I3 || 索式提取器 xc=ch-cch3 (