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化学动力学基础（一） 一、简答题 反应 Pb(C2 H5) 4 =Pb+4C2H5 是否可能为基元反应？为什么？ 某反应物消耗掉 50％和 75％时所需要的时间分别为 t 1/2 和 t 1/4 ，若反应对该反 应物分别是一级、二级和三级，则 t 1/2 ： t 1/4 的比值分别是多少？ 请总结零级反应、 一级反应和二级反应各有哪些特征？平行反应、 对峙反应和连续反应又有哪些特征？ 从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法？各有什么适用条件？ 5. 某一反应进行完全所需时间时有限的，且等于  c0  （ C0 为反应物起始浓度），则 k 该反应是几级反应？ 质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确？ 根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式 : （1）A+B→2P （2）2A+B→2P （3）A+2B→P+2s （4）2Cl 2+M→Cl 2+M 典型复杂反应的动力学特征如何 ? 什么是链反应 ?有哪几种 ? 如何解释支链反应引起爆炸的高界限和低界限 ? 催化剂加速化学反应的原因是什么 ? 二、证明题 1、某环氧烷受热分解，反应机理如下： RH k1 R H R k2 CH 3 CO RH k3 R CH 4 CH 3 R k4 稳定产物 CH 3 证明反应速率方程为  dc CH 4  kc RH dt 2、证明对理想气体系统的  n 级简单反应，其速率常数  k p  kc  RT  1 n 。 三、计算题 1、反应 SO2 Cl 2 SO2 +Cl 2 为一级气相反应， 320℃时 k2.2 10 5 s 1 。问在 320℃ 加热 90min， SO2Cl 2 的分解百分数为若干？ [ 答案： %] 2、某二级反应 A+B C 初速度为 5 10 3 mol dm 3 s 1 ，两反应物的初浓度皆为 0.2mol dm 3 ，求 k。[ 答案： k 1.25dm 3 mol 1 s 1 ] 3、781K 时 H 2 +I 2 2HI ，反应的速率常数 kHI 80.2dm 3 mol -1 s-1 kH 2 。 [ 答 ，求 案： k 41.1dm 3 mol 1 min 1 ] 4、双光气分解反应 ClCOOCCl 3 (g) 2COCl 2 (g) 可以进行完全， 将反应物置于密 闭恒容容器中，保持 ℃，于不同时间测得总压 p 如下： 280 t /s 0 500 800 1300 1800 p / kPa 求反应级数和双光气 A 的消耗速率常数。 [ 答案： a 1.158 1; k 2.112h -1 5.87 10 4 s-1 ] 5、有正逆反应均为一级反应的对峙反应： D-R 1 R R CBr k1 R CBr L-R R k2 已知半衰期均为 10min，今从 D-R RR CBr 的物质的量为开始，试计算 10min 1 2 3 之后，可得 L-R1R2 R3CBr 若干？ [ 答案： ] 6、在某温度时，一级反应 -3 -1 时 A 的转化率为 75%， A→ B，反应速率为· dm ·s -3 起始反应初速率； (2) 速率常数。 [ 答案： 已知 A 的初始浓度为· dm ，求 (1) 0 k = dm 3 · mol -1 · s -1 ] r = ; -3 7、在某温度时，对于反应 A+B→P，当反应物初始浓度为和· dm 时，测 得反应的半衰期分别为和，求反应级数。 [ 答案： 2] -3 -3 8、某二级反应，已知两种反应物初始浓度均为· dm ，反应 15min 后变为· dm ， 计算速率常数。 [ 答案： k=·mol-1 ·min-1 ] -3 -1 ，反应物初始浓度均 9、知在某温度时基元反应 A+B→C 的初始速率为· dm · s -3 反应速率为× -3 -3 -1 时， A 和 B 的 为· dm ，求 (1) 速率常数； (2) 10 mol·dm ·s k 3 · mol -1 · s -1 ；cA cB · -3 浓度 ( 假定 A 和 B 的浓度相等 ) 。[ 答案： = 20 dm = = dm ] 10、反应 A→P，其半衰期为 30 秒，求 A 反应掉 20%所需的时间。 [ 答案： t =] 11、某一级反应，当反应物反应掉 78%所需时间为 10min，求反应的半衰期。 [ 答案： t 1/2 =] 12、乙醛蒸气在一恒容容器中发生热分解反应： CH3CHO→CH4+CO，此为二级反应， 在 518℃，当乙醛初压为， 100s 后系统总压变为，计算速率常数。 [ 答案： k=×10-5 kPa-1 ·s-1 ] 13、对于气相反应 2A→ B，由动力学实验