(完整版)钙钛矿结构示意图.docxVIP

一、钙钛矿结构示意图 钙钛矿型复合氧化物是结构与钙钛矿 CaTiO 3 相同的一大类化合物，钙钛矿结构可以用 ABO 3 表示（见上图） ， A 位为稀土元素，阳离子呈 12 配位结构，位于由八面体构成的空穴内； B 位为过 渡金属元素， 阳离子与六个氧离子形成八面体配位。 钙钛矿型催化剂在中高温活性高， 热稳定性好， 成本低。研究发现， 表面吸附氧和晶格氧 同时影响钙钛矿催化活性。较低温度时，表面吸附氧起主 要的氧化作用，这类吸附氧能力由 B 位置金属 决定；温度较高时，晶格氧起作用，不仅改变 A 、 B 位置的金属元素可以调节晶格氧数量和活性，用 +2 或 +4 价的原子部分替代晶格中 +3 价的 A、B 原 子也能产生晶格缺陷或晶格氧，进而提高催化活性。 二、双钙钛矿结构示意图 近年来，双钙钛矿型氧化物得到了越来越广泛的关注，双钙钛矿的通式可表示为 A2B ’B ’’O6， 标准的 A2 6 型氧化物可以看作是由不同的 6 八面体规则的相间排列而成。一般情况下B ′ B’B’’O BO 和 B″是不同的过渡金属离子，其晶体结构如图 2 所示。 A 2B’B’’O6 结构双层钙钛矿型复合氧化物 呈 NaCl 型结构相见排列。多数情况下双层钙钛矿氧化物结构也将发生畸变，它的结构一般由离子 大小、电子组态和离子间相互作用等决定， 而且双钙钛矿结构中 B’O6 和 B’’O6八面体的稳定性对整 个结构的稳定性起着很重要的作用， B ′位、B″位离子相应的氧化物越稳定， 则钙钛矿结构越稳定。 双钙钛矿型复合氧化物的制备近年已成为材料科学的重要发展方向。 从理论角度上看，双钙钛矿氧 化物材料 可以提供更加丰富的变换组合 ，给研究者提供了 广阔的研究空间 。 2 6 2 6 结构氧化物，其理想形式为 3+和 Mo 5+分别有序地占据 B ′ Sr FeMoO 属于典型的 A B’B ’’O Fe 和 B″位置， FeO6 八面体和 MoO 6 八面体在三维空间以共角顶的方式相间排列组成三维框架， Sr2+ 则填充在由 8 个八面体所围成的空隙的中心位置，如上图所示。实际上，由于占据 A 位、 B′位及 B″位的 Sr2+、Fe3+、Mo 5+并不是像标准立方双钙钛矿结构那样完全匹配，因此，在常温下其结构并 非为立方对称，而是沿 c 轴方向有一个拉伸，畸变为四方对称结构。大量的研究表明， Sr2FeMoO 6 中存在 Fe/Mo 离子的反位缺陷 (反位缺陷是指 Fe 离子占据 Mo 位而 Mo 离子占据 Fe 位)，而且反位缺陷对 Sr2 FeMoO 6 的电输运性质和磁学性质有很大的影响。