化工单元过程与操作 结晶过程、化工单元过程与操作 项目8 溶液结晶 .pptVIP

项目8 物料结晶 工作任务1 结晶方法的选择 工作任务2 结晶过程的操作与控制 工作任务3 结晶操作影响因素分析 结晶的概念 溶液中的溶质在一定条件下，因分子有规则的排列而结合成晶体，晶体的化学成分均一，具有各种对称的晶体。 结晶 析出速度慢，溶质分子有足够时间进行排列，粒子排列有规则。 无定形固体 析出速度快，粒子排列无规则-沉淀。 只有同类分子或离子才能排列成晶体，因此结晶过程有良好的选择性。 通过结晶，溶液中大部分的杂质会留在母液中，再通过过滤、洗涤，可以得到纯度较高的晶体。 结晶过程具有成本低、设备简单、操作方便，广泛应用于氨基酸、有机酸、抗生素、维生素、核酸等产品的精制。 一、结晶过程的基本原理 结晶是固体物质以晶体状态从蒸气、溶液或熔融的物质中析出，以达到溶质与溶剂分离的单元操作。在工业生产中，大多数结晶是在溶液中产生的。 1.结晶过程的基本特点 （1）可从含杂质量较多的溶液中分离出高纯度的晶体 （2）高熔点混合物、相对挥发度小的物系及共沸物、热敏性物质等难分离物系,可考虑采用结晶操作加以分离。 （3）结晶操作能耗低,对设备要求不高。一般无“三废”排放。 结晶与溶解度之间的关系 晶体产量取决于溶液与固体之间的溶解—析出平衡； 固体溶质加入未饱和溶液——溶解； 固体溶质加入饱和溶液——平衡（Vs=Vd） 固体溶质加入过饱和溶液——晶体析出 2、溶解度 在一定条件下，溶解与结晶是可逆过程。 若溶解与结晶的速率相等，该过程即处于动态相平衡状态。溶质在某溶剂中可以溶解的最大数量称为溶质的溶解度。溶质的浓度达到溶解度的溶液称为饱和溶液。浓度超过溶解度的溶液称为过饱和溶液。显然，溶质可以继续溶解于未饱和溶液中，至其浓度达到溶解度为止。过饱和溶液析出过多的溶质后成为饱和液，即结晶只能在过饱和溶液中进行。 3、溶解度曲线 4、过饱和曲线 5、 结晶生成过程 晶核的形成 晶体的成长 6、过饱和度S 溶液达到过饱和状态是结晶的前提；过饱和 度是结晶的推动力。 影响溶液过饱和度的因素 饱和曲线是固定的 不饱和曲线受搅拌、搅拌强度、晶种、晶种大小和多少、冷却速度的快慢等因素的影响 结晶方法的选择 1、冷却结晶 通过降低溶液的温度使溶液达到过饱和。常适用于溶解度随温度降低而显著减小的盐类的结晶操作。 2、蒸发结晶 将溶剂部分汽化，使溶液达到过饱和，这是最早采用的一种结晶方法。适用于溶解度随温度升高变化不大的盐类的结晶操作，例如食盐的生产。 3、真空结晶 使热溶液在真空状态下绝热蒸发，除去一部分溶剂，使部分热量以汽化热的形式被带走，降低溶液温度，实际上是同时用蒸发和冷却方法使溶液达到过饱和。这种方法适用于属于中等溶解度的盐类，如硫酸铵、氯化钾等。 4、喷雾结晶 即喷雾干燥。将高度浓缩的悬浮液或膏糊状物料通过喷雾器，使其成为雾状的微滴，在设备内通以热风使其中的溶剂迅速蒸发，从而得到粉末状或粒状的产品。这一过程实际上把蒸发、结晶、干燥、分离等操作融为一体。适用于热敏性物质的生产，已广泛用于食品、医药、染料、化肥、合成洗涤剂等方面。 5、盐析结晶 加入一种物质于溶液中，使溶质的溶解度降低，形成过饱和溶液而结晶的方法。常用的沉淀剂：固体氯化钠、甲醇、乙醇、丙酮 6、升华结晶 将升华之后的气态物质冷凝以得到结晶的固体产品的方法。适用于含量要求较高的产品，如碘、萘、蒽醌、氯化铁、水杨酸等都是通过这一方法生产的。 常用的工业起晶方法 自然起晶法 刺激起晶法 晶种起晶法 该方法容易控制、所得晶体形状大小均较理想，是一种常用的工业起晶方法。 影响晶体生长速度的因素 杂质：改变晶体和溶液之间界面的滞留层特性，影响溶质长入晶体、改变晶体外形、因杂质吸附导致的晶体生长缓慢； 搅拌：加速晶体生长、加速晶核的生成； 温度：促进表面化学反应速度的提高，增加结晶速度； 提高晶体质量的方法 晶体质量包括三个方面的内容：晶体大小、形状和纯度 影响晶体大小的因素： 过饱和度，温度、晶核质量、搅拌等 影响晶体形状的因素： 改变过饱和度、改变溶剂体系、杂质 影响晶体纯度的因素： 母液中的杂质、结晶速度、晶体粒度及粒度分布 重结晶 经过一次粗结晶后，得到的晶体通常会含有一定量的杂质。此时工业上常常需要采用重结晶的方式进行精制。 重结晶 是利用杂质和结晶物质在不同溶剂和不同温度下的溶解度不同，将晶体用合适的溶剂再次结晶，以获得高纯度的晶体的操作。 重结晶的