近五年全国高考题有机实验的汇总.doc

1. （ 2015） 甲醛是深受关注的有机化合物。 甲醛含量的测定有多种方法， 例如： 在调至中性的亚硫 酸钠溶液中加入甲醛水溶液， 经充分反应后， 产生的氢氧化钠的物质的量与甲醛的物质的量 相等，然后用已知浓度的硫酸滴定氢氧化钠。 完成下列填空： 将 4.00 mL 甲醛水溶液加入到经调至中性的亚硫酸钠溶液中，充分反应后，用浓度为 1.100 mol/L  的硫酸滴定，至终点时耗用硫酸  20.00 mL  。 甲醛水溶液的浓度为  mol/L  。 38. 上述滴定中，若滴定管规格为  50mL，甲醛水溶液取样不能超过  mL。 工业甲醛含量测定的另一种方法：在甲醛水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定。 HCHO + H2O2 → HCOOH + H2O 2 NaOH + HCOOH→ HCOONa + H O 已知 H2O2 能氧化甲酸生成二氧化碳和水。 如果 H2O2 用量不足，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、 “偏低” 或“不受影响”） ，因为 ；如果 H2O2 过量，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”） ，因为 。 40. 甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性， 发生反应的化学方程式通常表示如下： △ HCOOH + Cu2O↓ + 2H 2O HCHO + 2 Cu(OH)2 若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛， 充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐， 设计一 个简单实验验证这一判断。 ①主要仪器：试管 酒精灯 ②可供选用的试剂：硫酸铜溶液 甲醛 甲酸 氢氧化钠溶液 答案 ： 37.11.0 38.10.00 39. 偏低； HCHO未完全反应；偏低；部分 HCHO被氧 化； 向氢氧化钠溶液中滴加 CuSO4 溶液，振荡，然后加入甲酸，加热至沸。若出现砖红色沉淀，表明甲酸或甲酸盐会继续与氢氧化铜反应，甲醛的氧化产物不是甲醛或甲 酸盐。 2.2015 (15 分 ) 乙苯催化脱氢制苯乙烯反应： CH2 CH3(g) 催化剂 2+ H2(g) CH CH (g) （ 1）已知： 化学键 C－ H C－ C C＝ C H－ H 键能 412 348 612 436 /kJ ·molˉ 1 计算上述反应的△ H＝________ kJ ·mol -1 。 （ 2）维持体系总压强 p 恒定，在温度 T 时，物质的量为 n、体积为 V 的乙苯蒸汽发生 催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为 α，则在该温度下反应的平衡常数 K＝ ____________ （用 α 等符号表示）。 （ 3）工业上，通常在乙苯蒸汽中掺混水蒸气（原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比 为 1︰9），控制反应温度 600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应。 在不同反 应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性（指除了 H 以外的产 2 物中苯乙烯的物质的量分数）示意图如下： ①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率，解释说明该事实 ___________ 。 ②控制反应温度为 600℃的理由是 ____________。 3）某研究机构用 CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺 ---- 乙苯 - 二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。 保持常压和原料气比例不变， 与掺水蒸汽工艺相比， 在相同的生产效 率下，可降低操作温度；该工艺中还能够发生反应： CO2＋ H2＝ CO＋H2 O， CO2＋ C＝ 2CO。 新工艺的特点有 _________（填编号）。 CO2与 H2 反应，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移②不用高温水蒸气，可降低能量消耗③有利于减少积炭 ④有利用 CO2 资源利用 答案 ：（1）124 （2） K p 2 p或 K c n 2 2 (1 2 )V (1 ) 3）①正反应方向气体分子数增加， 加入水蒸气稀释， 相当于起减压的效果 600℃，乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。温度过低，反应速率慢，转化率低；温度过高，选择性下降。温度还可能使催化剂失活，且能耗大 4）①②③④ （ 2014 年全国新课标 1 卷） 乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，装置示意图和有关数据如下：  具有香蕉的香味。 实验室制备乙酸异戊酯的反应、 实验步骤： 在 A 中加入 4.4 g 异戊醇、 6.0 g 乙酸、数滴浓硫酸和 2～3 片碎瓷片。开始缓慢加热 A，回 流 50 min 。反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗 涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去 MgSO4固体，进行蒸馏纯化， 收集 140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯 3.9 g 。 回答下列问题： 仪器 B