炼厂液化气脱硫醇废碱液脱除催化烟气S02的工艺开发.docxVIP

2016年第 16卷第 1期 气体净化 炼厂液化气脱硫醇废碱液脱除催化 烟气 SO2的工艺开发 李 红 (北京三聚环保新材料股份有限公司，北京 100080) 摘要：炼油厂催化烟气来自于催化裂化装置催化剂的再生，催化剂在烧焦过程中产生的烟气相对钢铁、电力行业产生的烟气，具有烟气量小、s0：含量低的特点，国内炼厂催化烟气的 sO 含量大都在800-1000ppm，采用回收法脱硫工艺不经济。目前，催化烟气脱硫多采用碱液(NaOH溶液)湿式脱硫工艺，碱液脱硫效率高，但是吸收剂费用较高。同时，催化裂化装置的产品如轻油、液化气，延迟焦化装置的液化气、常减压装置的塔顶气等含有硫醇，国内炼厂一般都采用碱法脱硫醇工艺。碱法脱硫醇工艺产生的碱性废水指标通常为：NaOH浓度可达 10％一15％，pH值12，COD值达 20000，需要加浓硫酸中和至 pH值 6-9，加入大量水将 COD值稀释至44000，才能满足排放至污水处理厂的入水水质要求，增加了水和硫酸的双重消耗。 本文将这部分碱性废水作为催化烟气脱硫的脱硫剂，不足的量用新鲜碱液补充。不仅减少了催化烟气脱硫吸收剂碱液的消耗，同时中和了碱性废水且由于脱硫系统补充水的加入将碱性废水的 COD值稀释至污水处理厂的要求范围内，真正达到了以废治废、降低脱硫运行成本的目的。 关键词：催化烟气脱硫 脱硫醇废碱液 根据加工原油硫含量及加工工艺的不同，一个千万吨级的炼油厂 sO 排放总量在 3～8kt／alJ。炼油厂排放 SO：主要来 自工艺废气及燃料燃烧废气， 而 SO 的主要排放源是催化裂化 (FCC)再生器、加 热炉和克劳斯尾气焚烧炉，炼油厂产生的 s0 占大气中总的 sO 排放量的 6％～7％ ，而催化裂化装置所排放的 SO 就占 5％左右 _2 J。催化烟气来 自于催化裂化装置催化剂的再生，具有烟气量小、SO，含量低的特点，目前，催化烟气脱硫多采用碱液 (NaOH溶液)湿式脱硫工艺。 炼油厂的产品精制装置为液化气(某些炼厂包括汽油的碱洗脱硫醇)等的脱硫、脱硫醇，其原料液 化气主要来自于常减压、催化裂化及延迟焦化装 置，其中尤以催化裂化装置生产液化气最多。国内炼厂产品精制脱硫醇工艺一般都采用碱法脱硫醇工艺。碱法脱硫醇工艺会产生大量废碱液 ，如果把这部分废碱液作为催化烟气脱硫的脱硫吸收剂，将实现一个更加环保的工艺流程。 1 液化气碱法脱硫醇工艺 LPG作为工业原料和民用燃料时均对总硫含 量和铜片有严格要求，炼厂装置产生液化气必须经过脱硫、脱硫醇才能达到产品要求。 炼油厂产品精制装置系统通常包括脱硫 (脱硫  化氢)精制与脱硫醇精制两部分。液化气脱硫精制技术已比较成熟。但随着产 品质量要求的提高和环保力度的加强，液化气脱硫醇精制技术仍在不断 改进。 国内对液化气的精制普遍采用下面两种工艺路线(工艺流程示意见图 1—1，图 1-2)： ①醇胺脱 H：S加碱液抽提脱臭 (有的流程碱液抽提前加预碱洗 )： ②醇胺脱 H s加纤维膜碱洗脱臭： 上述两种工艺路线均采用为碱法脱硫醇，主要概括为：传统的碱抽提、碱抽提一氧化及纤维膜碱洗技术。其 中应用较多的工艺技术有美国 UOP 的 Merox抽提一氧化工艺、Mefichem的纤维膜工艺以及国内自主研发的纤维膜工艺_4 ]。 碱抽提工艺由于液化气中的硫醇为低分子硫醇，易于脱除，采用预碱洗加抽提就能使液化气中硫醇含量小于 20 ppm。液化气 中硫醇的分子量比较小，所以一般情况下采用抽提脱硫醇可以使产品中的硫醇达到要求。 纤维液膜传质是利用表面张力和重力原理，使碱液在亲水纤维上延展成碱液液膜，液化气被纤维束分散成油相液膜，形成了极大的接触面积，液化石油气中的 H S，RSH等硫化物与 NaOH溶液能更 2·  气体净化  2016年第 16卷第 1期 液化气  预碱洗、  脱硫醇  水洗、  碱液  二硫化物 脱硫塔  隆坌塞  墨堕  远堕坌富  堕坌墨堡 图 1—1 醇胺脱硫加碱液抽提工艺流程示意图 液化气 液化气 二(三 )级 水洗、 碱液 二硫化物 脱硫塔 纤维膜脱硫醇 逸 隆 精制液化气 图 1—2 醇胺脱硫加纤维膜碱洗工艺流程不意图 充分接触反应，提高了硫化物的脱除率。纤维膜传 领域应用的主要技术是杜邦一贝尔格 (DuPont一 质液化气与碱液为层流流动，扰动小，乳化夹带小， Belco)公司的 EDV 技术和埃克森美孚 (Exxon 碱洗后液化气游离碱夹带小，相对减少了水洗脱碱 Mobil)公司的 WGS技术、孟莫克有限公司(Dyna一 的水耗和碱性污水排放。 Wave)动力波逆喷洗涤技术 一 。这几种技术都为 无论是碱抽提还是纤维膜工艺，碱法液化气碱 湿法脱硫技术，以上湿法洗涤脱硫系统基本上都以 洗脱硫醇工艺的共同缺点是会产生废碱