高分子物理 高分子的导电性能和导电高分子材料 2018-19-聚乙炔导电高分子.pptVIP

《高 分 子 物 理 》 课程团队：李彩虹 余旺旺 栗娟 苏珺 聚乙炔虽是最早研究的导电高分子，但由于其共轭双键易与空气中的氧反应生成羰基化合物，破坏共轭结构，因而近年来人们将目光转向环境稳定性好的导电高分子。 尤其聚苯胺原料价廉、合成简单、稳定性好、具有较高电导率和潜在的溶液、熔融加工可能性，更受到广泛重视。 主要有聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩三大类。 聚苯胺可以用化学和电化学方法制备，其中化学法能够大批量生产，因而一直是合成聚苯胺的主要途径。 苯胺的化学氧化聚合通常在苯胺/氧化剂/质子酸/水体系中进行。 质子酸种类很多，一般多用HCl，质子酸除提供质子外，还起着保证聚合体系有足够酸度，使反应按1，4-偶联方式进行的作用，以得到低缺陷、高性能的聚苯胺。 常用的氧化剂为 ，其氧化能力强，在-5℃—50℃温度范围内有很高的氧化活性，随氧化剂用量增加，产率增加，但用量过大时，会使聚苯胺氧化降解。 采用溶液聚合、乳液聚合、分散聚合、正相或反相微乳液聚合等多种方法制备聚苯胺，发现制备方法不同，得到的样品形态不同（图9-10）。 (a) （b） (c) (d) 图9-10 不同聚合方法得到的聚苯胺形貌照片 (a)溶液聚合得到的本征聚苯胺（SEM）；(b)乳液聚合得到的DBSA*掺杂聚苯胺（SEM）； (c)正相微乳液聚合得到的纳米聚苯胺（TEM）；(d) 反相微乳液聚合得到的纳米聚苯胺（TEM） *DBSA为十二烷基苯磺酸 掺杂程度不同，材料的导电性能不同(表9-2)。 为解决聚苯胺困难的成型加工性，我们采用PVP（聚吡咯烷酮）为分散剂，制得分散良好、球型或米粒型、纳米级聚苯胺水基分散液（图9-11），为聚苯胺涂料和聚苯胺/无机粒子复合材料的开发奠定了基础。 （a）2.45 wt％ Pan （b）33.51 wt% PAn 图9-11 采用PVP为空间稳定剂制备的PAn/PVP复合微粒的透射电镜照片 （图中标尺为100nm） 表9-2 几种聚苯胺样品的电导率 样品状态 聚合方法 掺杂物 电导率/S?cm-1 本征态聚苯胺 掺杂态聚苯胺 掺杂态聚苯胺 掺杂态聚苯胺 - 溶液聚合 乳液聚合 反相微乳液聚合 无 盐酸HCl 十二烷基苯磺酸DBSA 盐酸HCl 3.5x10-5 10.3 1.35x10-2 0.175