金属-有机骨架材料的制备及其农药负载性能研究.pdfVIP

摘 要 金属-有机骨架材料 (MOFs) 是一类新兴的无机-有机杂化多孔材料，在医药传送体系、气体 储存和分离、水体净化、多相催化、化学传感器、环境修复等领域备受关注。近年来，基于其优 异的性能，金属-有机骨架材料在农药领域，特别是作为多功能农药输送载体展现出广阔的应用前 景。本论文以嘧菌酯和烯唑醇为模式农药，通过物理吸附法制备了三种以金属-有机骨架材料为载 体的农药控制释放体系，并对其控释性能、生物活性等进行了研究。主要结果概括如下： 1. 铁基金属-有机骨架/嘧菌酯控释体系的制备及其对小麦生长的影响 以三价铁金属节点，1, 3, 5-苯三甲酸为有机配体制备了一种八面体多孔结构的铁基金属-有机 2 骨架材料 (Fe-MIL-100) 。Fe-MIL-100 具有较高的比表面积 (2251 m /g) ，对嘧菌酯的负载量可达 16.2%。所制备的嘧菌酯载药体系表现出良好的pH 敏感性以及可持续释放性能。此外，载药体系 对小麦赤霉病病原菌和番茄晚疫病病原菌均表现出良好的生物活性。进一步研究发现，Fe-MIL- 100 可以作为铁微量营养素促进小麦生长。 2. 聚多巴胺修饰铁基金属-有机骨架/烯唑醇控释体系的制备及其性能研究 以三价铁离子为金属节点，2-氨基对苯二甲酸为有机配体，采用微波辅助溶剂热法合成了大 小均一、表面氨基化的铁基金属-有机骨架材料 (NH -Fe-MIL-101) 。对烯唑醇进行负载得到载药 2 率约为 28.1% 的载药体系 Dini@NH -Fe-MIL-101。进一步利用多巴胺对载药体系进行修饰得到 2 了具有pH 敏感释放的载药体系 (PDA@Dini@NH -Fe-MIL-101) 。多巴胺修饰以及未修饰的两种 2 载药体系对小麦赤霉病病原菌均表现出良好的生物活性。此外，通过表面张力的研究发现 PDA@Dini@NH -Fe-MIL- 101 悬浮液的表面张力有所降低，表明多巴胺表面涂层可以潜在提高载 2 药颗粒在靶标上的沉积效率。 3. 自发荧光铝基金属-有机骨架材料用于嘧菌酯与烯唑醇负载及其性能研究 以三价铝离子为金属节点，2-氨基对苯二甲酸为有机配体，采用微波辅助溶剂热法制备了具 有自发荧光特性且呈 “花椰菜状”结构的铝基金属-有机骨架材料 (NH -Al-MIL-101) ，并对嘧菌 2 酯和烯唑醇进行了负载，得到同时负载嘧菌酯与烯唑醇的载药体系 (AZOX@Dini@NH -Al-MIL- 2 101) 。制备的载体材料在不同激发波长下 (300、320、340、360、380、400 nm) 均有不同强度的 发射光谱，且在激光共聚焦显微镜下展现出强烈的荧光信号。同时，制备的载药体系比单独用嘧 菌酯或烯唑醇对水稻纹枯病病原菌表现出更好的生物活性。 关键词：金属-有机骨架，嘧菌酯，烯唑醇，控制释放，生物活性 I Abstract Metal–organic frameworks (MOFs) are an emerging class of hybrid inorganic-organic porous materials used in various fields such as drug delivery system, gas storage and separation, water harvesting, heterogeneous catalysis, chemical sensors