第三章电极过程动力学.ppt

第三章 电极过程动力学 ;理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势;实际分解电压;2.极化作用;极化的类型;极化的类型;3.超电势（overpotential）;4.极化曲线（polarization curve）;4.极化曲线（polarization curve）;4.极化曲线（polarization curve）;4.极化曲线（polarization curve）;5.氢超电势;5.氢气在几种电极上的超电势;5.氢气在几种电极上的超电势;1.电极过程的特征;电极反应历程包括三个必不可少的接续进行的单元步骤：;电极过程是包括多个步骤的复杂过程。; 这些基本过程各有自己的特点及影响因素。 在研究电极过程时首先应分析总的电极过程可能包括那些基本过程，了解各基本过程的特点及相互关系，尤其要抓其中的主要矛盾。 ;电化学反应过程的主要矛盾是反应粒子的能量对其活化能峰这一主要矛盾，主要影响因素是电极电位、反应物的活度及电极的实际表面积等。; 电极总过程中上述各种基本过程的地位随具体条件而变化，总过程的主要矛盾也随之转化。; 例如：为了测定溶液的电阻或电导，必须创造条件使溶液的导电过程占主导地位。; 如果测定电化学反应速度，则必须创造条件使电化学反应以外的其他过程退居次要地位。;在稳态下，整个电极过程中相串联的各步骤的速度是相同的。;（1）电子转移过电位：由于电子转移步骤控制整个电极过程速度而引起的过电位。 （2）浓差过电位：由于液相传质步骤控制整个电极过程速度而引起的过电位。 （3）反应过电位：由于表面转化步骤位速度控制步骤而引起的过电位。 （4）结晶过电位：由于原子进入电极的晶格存在困难而引起的过电位。;第二节 电化学极化动力学方程;第二节 电化学极化动力学方程;第二节 电化学极化动力学方程;第二节 电化学极化动力学方程;第二节 电化学极化动力学方程; 则阳极反应和阴极反应的活化能分别减小和增大了nF?E的某一分数，即改变电极电位后，阳极反应和阴极反应的活化能分别为： ;第二节 电化学极化动力学方程;第二节 电化学极化动力学方程; 若取氧化还原体系的平衡电位（E0）作为电位标零点，则?E就表示实际电极的极化电位与其平衡电位之差，即过电位η。ηa= -ηc，由此可将（3-10），（3-11）式改写为： ;第二节 电化学极化动力学方程;2.稳态极化的动力学公式;极化曲线;第二节 电化学极化动力学方程;2.1 低过电位下的近似公式;第二节 电化学极化动力学方程;第二节 电化学极化动力学方程;说明：