高斯软件的介绍[宣讲].pptVIP

Iii)极化(polarization)函数的使用： 在实际计算中，有时需在上述标准基组的基础上，添加一个 或多个极化函数，极化函数是指具有比原子价轨道更高角量子 数的高斯函数。例如H的价轨道为1s，则其极化函数为p型GF， 同样对C、O等价层为p轨道的原子，它们的极化函数应为d型 或f型轨道，类似地，对于过渡金属原子的极化函数为f型轨道。 极化函数的使用目的在于使原子价轨道在空间取向上变得 更“柔软”，从而使之易于与其它原子的轨道成键： 例如对于羰基基团中的C，O 原子，它们极化轨道(即d轨道 )之间形成的d?轨道，使得C 原子的p?轨道朝O方向极化， O的p?轨道向C方向极化，从 而增强了C与O之间的?作用。 * 精品PPT | 借鉴参考 由于极化轨道的使用增强价轨道的空间柔软程度，因此其使用 场合主要在于环状化合物，例如有机环状化合物以及含有桥联 结构的金属簇合物等。 使用方法： 在标准基组后加“*”，“**”，(d)，(d,p)，(3df,3pd)等 例：6-31G*, 6-31G(df,pd) 说明： 当只添加一个极化函数时，可使用下述表示： “*”等价于(d)，含义是对非氢原子添加一个极化轨道； “**”等价于(d,p)，含义是对非氢原子添加一个极化轨道的同时 对H原子添加一个p极化函数； 当添加多个极化函数时，使用下述表示： (?d,?p)，表示对非H原子和H原子分别添加？个极化轨道 如：6-31G(3d,2p) * 精品PPT | 借鉴参考 (?df,?pd), 表示对非H原子添加?个极化函数和1个具有更高角 动量的极化函数; 对H原子分别添加?个p极化函数和 1个d极化函数; 例如, 对H2O计算时采用6-31G(2df,3pd)基组,其含义是: 对其中的H原子,在6-31G基组上在添加3个p轨道和 1个d轨道; 对O原子, 则在6-31G基组上添加2个d轨道和 1个f轨道. 对于不同的基组,可添加的极化函数数目是不同的, 具体可参照 程序手册: * 精品PPT | 借鉴参考 iv) 弥散函数(diffuse)的使用: 对于带有较多电荷的体系,采用标准的基组来描述是不够的, 此时需添加弥散函数,以增加价轨道在空间上的分布范围, 即: 极化函数用于改进价轨道的角度分布, 弥散函数则用于改 进价轨道的径向分布. 弥散函数是指具有较小轨道指数的高斯函数, 其表示方法是 在标准基组后加上“+”或“++”, 如6-31+G, 6-31++G*等, 其中 第一个“+”表示对非H原子添加弥散函数, 第二个“+”则对H原 子添加弥散函数. 弥散函数主要用于带有电荷的体系(包括离子)以及弱作用体系. * 精品PPT | 借鉴参考 2) 赝势基组： 关键词：lanl1mb,lanl2mb,lanl1dz,lanl2dz, cep-4g,cep-31g,cep-121g,sdd等 说明： 通常对于重元素采使用赝势基组，其中，对于过渡金属原子 一般使用lanl系列的基组，对于主族元素采用cep系列的基组， sdd基组相对较少使用； 赝势基组的适用范围要较全电子基组来得广，一般除了稀土 和放射性元素外，均可使用赝势基组； 赝势基组是将内层原子的影响用势函数来代替，因此，在使 用时必须注意根据所采用的赝势基组，检查体系的总电子数 是否正确！ 对lanl1系列的基组，只考虑价层电子；如V原子为5. 对lanl2系列的基组，除了价层电子外，还考虑了次外 层的电子(对部分主族元素例外)；如V原子为5+8=13. 对其它赝势基组，请在使用时仔细核查。 * 精品PPT | 借鉴参考 对于使用较多的lanl系列基组，需注意： 对于H~Ne范围的原子，lanl1mb和lan2mb基组等价于 sto-3g最小基组；lanl1dz和lanl2dz基组等价于d95基组; 对于含金属—金属键体系一般使用lanl2系列，而不用 lanl1系列； mb结尾含义为‘minimal basis’，dz结尾含义为‘double -zeta’，故后者基函数数目要较