熔体纺丝工艺与质量控制 熔体纺丝的运动学和动力学 成纤高聚物溶解的规律.ppt

成纤高聚物溶解的基本规律 1、溶解过程：溶质分子扩散到溶剂分子中形成分散的均相体系 先发生体积溶胀 （溶剂向高聚物扩散）→溶解（大分子分散到溶剂中） 热力学角度： 分子间作用力的变化使体系的△H变化； 分子运动自由度的改变与体系的熵变有关。 自由能△Fm= △ H-T* △ S △Fm＜0，溶解过程能自发进行。 2、影响溶解度的结构因素： 大分子链结构：分子间作用力强、刚性分子链、化学交联、相对分子质量高→溶解度↓；低聚体的存在，使溶解度提高。 超分子结构：结晶高聚物→溶解度↓（极性结晶高聚物常温下溶解，无定型部分溶解时放出大量热，PA能溶于甲酸、浓硫酸） 溶剂：极性溶剂（成纤高聚物是极性高聚物） 3、溶剂的选择： 高分子～溶液相互作用参数χ1： χ1 1/2 →大分子和溶剂分子间作用能↑→溶解 χ1＞1/2 →大分子和溶剂分子间作用能弱→不溶解 相似相溶原则：组成和结构相似的物质可以互溶；极性大的溶质可以溶于极性大的溶剂；非极性的高聚物溶于非极性的溶剂。 内聚能密度或溶解度参数相近原则：溶解 溶剂化规则：极性定向和氢键规则 高聚物 溶剂 温度 x1 聚苯乙烯 甲苯 苯 醋酸乙酯 23 23 23 0.44 0.45 0.55 聚氯乙烯 四氢呋喃 硝基苯 丙酮 27 53 53 0.14 0.29 0.60 聚乙烯醇 水 25 0.494 聚丙烯腈 DMF 23 0.17~0.29 4、溶解过程的动力学 溶胀程度随时间增加，还与溶剂性质和组成、温度、压力等条件有关。