表面物理化学讲课教案.ppt

表面物理化学;例2. 在20℃时, 将10g水分散成半径为 10-9 m的水滴, 试计算分散后的液滴数和比表面. 已知: 水的 ? = 998.3 kg · m-3 ;二. 表面能和表面张力 ; 如果把液相内部的分子移到表面上, 则必须克服液相内部分子对它的吸引力而对其做功, 这一部分能量将储存在表面上, 使得物质在表面比内部具有过剩的能量, 由此说明了表面层的分子比体相内部的分子具有更高的能量.;? ---- 是在定温、定压、组成不变的条件下，增加单 位表面积时体系的Gibbs自由能的增量，称作 比表面自由能，简称为比表面能，是体系的 强度性质，单位为：J / ㎡;从力的角度来讲，? 还有另一含义。 ;表面张力是液体的基本物理化学性质之一。一定组成 的液体在一定的温度、压力下有一定的表面张力值。;§8-2 弯曲液面的特性;?;平面液体: 由于表面张力都在平面上，表面收缩力是 沿着平面作用的，大小相等，方向相反，所以，平面 液体的附加压力 △P = 0 ， Pr,平 = P0 ；;对球形液面：;1） 对液滴，r 取正值，r 越小，附加压力越大 2） 对气泡，r 取负值，r 越小，附加压力的绝 对值越大（负号代方向）。 3） 对平面液体，r 为∞，附加压力为零。;利用附加压力解释一些现象：;2）毛细管现象: 为什么将玻璃毛细管插入水中, 管中水面会上升; 为什么将玻璃毛细管插入汞中, 管中汞面会下降;;3）在一玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡。开启活 塞使两泡相通，试问是大泡变大、小泡变小呢？ 还是大泡变小、小泡变大？为什么？;4）如图，在装有部分液体的毛细管中，当在一端加热 时，问液体向毛细管的哪一端移动？为什么？ ;5）如何解释锄地保墒原理？;二．弯曲液面上的蒸气压 ;------- Kelvin公式 ;结果： 同温下，对同一液体 ;应用：;② 液体沸腾时的过热----亚稳态; 在液体中加入沸石或毛细管，可防止过热，为什么？ ;例。在100℃，101325 Pa下，水的表面张力为 5.89×10-2 N·m-1，密度为958.4kg·m-3，水的摩 尔蒸发热为40.5 kJ·mol-1 。试求 在100℃时水中有空气泡的半径为10-6 m， 气泡 内的水蒸气压是多少？ (2) 大约过热多少度, 才可以开始沸腾?; Pr *= 101252 Pa;③ 毛细管凝结现象;§ 8 ? 3 溶液的表面吸附;溶液中溶质的受力情况:; 当表面层的溶质分子比表面层的溶剂分子所受到 的指向溶液内部的吸引力要小, 这种溶质的溶入，将降 低溶液的表面张力，为使体系的表面张力更小，体系 趋于更稳定，这种溶质分子倾向于较少地进入溶液内 部，而较多地留在表面层中，致使溶质在表面层的浓 度大于本体溶液的浓度。 即 C (表) C (相) ，情况2、3属这一类型。; 我们把溶质在表面层的浓度与本体溶液中的浓度 不同的现象称为------------溶液的表面吸附现象。;二．Gibbs吸附公式;从Gibbs公式得：; 当溶质B将液体表面全部占据时，此时吸附量达到最大，称为 饱和吸附量，用符号 ?m 表示。;例. 293K时,丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可 表示为; (2) ;§ 8– 4 表面活性剂; 表面活性剂分子在溶液表面上作定向排列，亲水 基团朝向水中，亲油基团朝向油相或气相。;表面活性剂的分类方法很多， ;1．阴离子型 ------ 起活性作用的部分主要是阴离子;2．阳离子型 --- 起活性作用的主要是阳离子 主要有：; 两性型 ------- 起活性的部分带有两个亲水基团, 一个带正电, 一个带负电.;5．混合型 ---------- 分子中带有两种亲水基团， 一个带电，一个不带电。;二．表面活性剂的临界胶束浓度;; 胶束会争夺溶液表面层的表面活性剂分子，从而影响表面活性剂的效率。; 由于在CMC值左右，表面活性剂溶液的性质存 在突变现象，因此，CMC值是表面活性剂的一个重 要参数。;三．表面活性剂的HLB值（亲水亲油平衡值）; HLB值是用来表示表面活性剂分子的亲水亲油 平衡关系的一个