物理化学：第三章5节.pptVIP

药学理科基地物化课件 第四章第5节 中国药科大学物理化学教研室 第五节　二组分固-液体系相图 将只有固体和液体存在的系统 称为“凝聚系统”，压力对凝聚系统相的状态影响较小，1atm下相的状态与平衡压力下所得的结果没有多大区别，所以通常在标准恒定压力下，讨论相平衡时温度和 组成的关系。 两组分的相图很多,我们只讨论基本类型. (２)热分析法绘制相图 (１)水-盐系统相图 某些盐和水的最低共熔点 二、有化合物生成的固-液系统 制备含水盐的步骤 制备Mn(NO3)2·6H2O的合理步骤: １.浓缩在Ｅ１~Ｅ２之间(40.5%~64.6%); ２.温度最低可降至-36oC 制备Mn(NO3)2·３H2O的合理步骤: １.浓缩在浓度E2之间; ２.温度不可低于23.5oC,否则会同时有 Mn(NO3)2·6H2O和Mn(NO3)2·３H2O生成 三、 有固溶体生成的相图 固溶体: 两组分在固态和液态时能彼此以任意比例互溶而不生成化合物.根据两组分在固相中的互溶程度的不同,可将“固溶体”分成“完全互溶”和“部分互溶”等. (一)固相完全互溶的相图 根据相律: f=2-2+1=1,压力恒定时,系统的自由度是１而不是０,因此这类相图上步冷曲线无平台. 保持固相和液相的平衡较为困难,需要两个条件: (１)保持固相和液相的充分接触; (２)ＶＳ,扩散ＶＳ,析出,降温速度要充分的慢. “扩散退火”:将固相加热到接近熔化温度,保持相当长的一段时间，让各组分在固相中充分扩散,以保证固相中组成一致. 和l-g的T-x-y相图一样这类相图上也会出现最高点和最低点处. (二)　固体部分互溶的相图 习题 P146: 习题6, 7, 8, 10, 12 P147: 习题14, 16, 19 * 具有简单低共熔物相图的绘制方法有两种 溶解度法（水-盐体系相图）和热分析法. 一、简单低共熔相图 （一）热分析法绘制相图 热分析法又称步冷曲线法 (1) (2) (3) (4) (5) A A C C D E G F F H H N M E ? =1;熔化物 ? =2; Cd+熔化物 ? =2; Bi+熔化物 ? =2; Cd+Bi 步冷曲线与相图 水-盐体系相图一般用溶解度法绘制,下图是水-硫酸铵相图,就是用溶解度法绘制的. ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 100 80 60 40 20 0 -10 -20 -30 ????? 0.2 0.4 0.6 0.8 H2O (NH4)2SO4 水-硫酸铵相图 E 盐的溶解度曲线 水的冰点线 (NH4)2SO4 +溶液 ? =2 溶液 ? =1 冰+溶液 Ice+ (NH4)2SO4 f=2-1+1=2 f=2-2+1=1 f=2-3+1=0 f=2-2+1=1 ?????? ????????? 200 250 300 350 400 450 CuCl(A) FeCl3(B) AB E1 E2 熔化物,单相(l) l+AB l+B l+AB l+A A+AB AB+B C ?????? ????????? 200 250 300 350 400 450 CuCl(A) FeCl3(B) AB E1 E2 熔化物,单相(l) l+AB l+B l+AB l+A A+AB AB+B C 此相图可看作左右两个相图的简单拼合 H2O-Mn(NO3)2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? E1 35.5oC ????????? 25.8oC E2 23.5oC BW3+溶液 ,? =2, f=2-2+1=1 溶液 ? =1 f=2-1+1=2 冰+溶液f=2-2+1=1 BW6+液 BW3+液 BW6+l -36oC 0.2 0.4 0.6 0.8 H2O Mn(NO3)2 40 30 20 10 0 -10 -20 -30 -40 BW6 BW3 40 30 20 10 0 -10 -20 -30 -40 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0.2 0.4 0.6 0.8 H2O Mn(NO3)2 E1 ????????? E2 BW6 BW3 此相图可看作左右两个相图的简单拼合 (二) 有不稳定化合物的相图 化合物加热时,在熔点以下就发生分解,形成一新固相和一个组成与化合物不同的液相. ?????? ????????? 液相 液相+Na Na+Na2K K+Na2K Na2K +液 K +液 Na2K K Na a a b b c c Ｓ Ｔ Ｇ 因为形成的液相的组成与化合物的组成不同,故称此化合物为“具有不相合熔点”的化合物.这种分解反应称为“转熔反应