中药化学学习要点总结计划.docxVIP

第一章 总论 第一节：提取 一.中药化学成分提取的溶剂按极性由弱到强的顺序如下 石油醚（ pet.et）四氯化碳 (CCl 4)苯（ C6H6）二氯甲烷（ CHCl 2）氯仿（ CHCl 3）（密度大于水） 乙醚（ Et2O）乙酸乙酯（ EtOAc ） 正丁醇（ n-BuOH ) 丙酮（ Me2CO）（可与水混 溶） 乙醇（ EtOH ）（可与水混溶） 甲醇（ MeOH ）（可与水混溶） 水（ H 2O） 根据相似相溶原理， 在提取不同极性的化合物时， 应选用相应极性的溶剂， 比如用石油醚提 取小极性化合物，用水提取大极性化合物。 二. 常用的溶剂提取方法如下： 提取方法 优缺点 (1) 煎煮法 简便，大部分成分可被提出，不适于挥发及 热不稳定性成分及含淀粉、黏液质、较多 的药材提取。不宜使用铁器。 (2) 浸渍法 简便，适于挥发性及热不稳定性成分及含淀 粉、黏液质、较多的药材；提取时间长，效 率低，水溶液易霉变 (3) 渗滤法 保持浓度差，效率高，适合于各种成分（可 用于提取活性蛋白） (4) 回流提取法 效率高，受热易破坏的成分不易使用 (5) 连续回流提取法 操作简便，节约溶剂，效率高，受热易破坏 (6) 水蒸气蒸馏法 的成分不易使用 提取具有挥发性的、能随水蒸汽蒸馏而不被 破坏的、与水不发生反应的成分 水溶性成分一般易溶于水，如生物碱、有机酸类、鞣质 第二节：分离 一.常用分离方法 1.分馏法 此法是利用液体混合物各成分的沸点不同而进行的分离方法。 适用于液体混合物的分离。分馏法可分为常压分馏、减压分馏、分子蒸馏等。 2.结晶法 此法是利用混合物中的各化合物在溶液中溶解度不同而析出结晶的方法进行分离。 而精制和纯化固体成分时宜选用结晶法。 注意选择容易蒸干和利于重结晶的溶剂来进行。 （例如： Et2O 不宜蒸干， 也不宜用于重结晶，不应选择） 萃取法 此法是利用不同化合物在两相溶剂中的分配系数不同而进行分离、 对于分离极性较大的成分（例如亲水性成分） ，选用正丁醇－水。中等极性采用氯仿 -水。小极性采用石油醚 -水。而甲醇、乙醇、丙酮均不能从中药水提液中萃取亲水性成分。 PH 梯度萃取法： 在对于酸性不同的化合物的分离中， 可分别用 5%NaHCO 3、 5% Na2CO 3、 1% NaOH 进行萃取。分别萃出强酸性成分、中等酸性成分、弱酸性成分 4.透析法：基于样品组分分子大小不同而分离。 5.层析法：一般为色谱层析，根据不同化合物在不同色谱柱上的色谱行为不同而进行分离。 1）离子交换层析法：适用于有机酸类、生物碱类、黄酮类、香豆素类的分离 2）硅胶柱层析法：吸附色谱。硅胶作为吸附剂用于吸附色谱时其为极性吸附剂 3）聚酰胺柱层析法：氢键吸附。 4）大孔吸附树脂分离法：可用于出去水溶性杂质 6.沉淀法：采用加入不同沉淀剂的方法，使化合物进行沉淀。 比如：胆甾醇沉淀适用于分离甾体皂苷和三萜皂苷。 “水提醇沉”除去蛋白质、树胶、果胶、 粘液质等溶于水不溶于乙醇的成分，保留苷类等既溶于水又溶于醇的成分。 “醇提水沉”除 去树脂、叶绿素等溶于醇不溶于水的成分，也保留苷类等成分。 第三节：成分鉴定 1.元素分析法：可用于确定成分的分子式。 纯度测定方法： TLC 、GC、 HPLC 、熔点法、观察晶型确定 2.化学分析法：颜色反应 异羟肟酸铁反应的阳性结果是蓝色，其中产生异羟肟酸的试剂是盐酸羟胺 三氯化铁用于检测酚羟基 Borntrager 反应鉴别羟基蒽醌类化合物 糖类的 PC 检查的显色剂是苯胺 -邻苯二甲酸试剂 碘化铋钾反应生成沉淀为橘红色 3.波谱分析法：红外，紫外，质谱，核磁共振，为 4 大波谱分析法。 第二章 香豆素、木脂素类化合物 第一节：基本概念以及名词解释 香豆素在邻结构上可以看成是顺式羟基桂皮酸脱水而形成的内酯， 往往以游离状态或与 糖结合成苷的形式存在。 简单香豆素母核上含氧基团多数连在 7 位，而且仅在苯环上有取代基， 简单单木脂素中， 连接两分子苯丙素的碳原子位置是 β位。 第二节：香豆素的一般性质 香豆素因具有内酯结构， 可溶于碱液中， 因此可以用碱溶酸沉法提取； 小分子香豆素因具有挥发性，可用水蒸气蒸馏法提取。由于香豆素苷类成分与香豆素类成分的溶解性不同， 可用乙醚将其分开。 含酚羟基的香豆素类化合物具有的性质或反应一般有： 荧光性质、 异羟 肟酸铁反应、 Gibbs 反应（ Gibbs 反应呈阳性的化合物是 6 位，未取代的香豆素） 、 Emerson 反应。可用 TLC 方法进行分离：硅胶为吸附剂，以石油醚 -乙酸乙酯 (2:1) 展开。 第三节：香豆素的特殊性质 香豆素内酯环的碱水解应注意： 碱性条件下水解开环， 生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸 化后再闭环， 但长时间在碱液中