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混合脲醛树脂发泡材料的研究 金龙飞，陈慧莉，宋学刚 （华中师范大学化学系，武汉430079） 摘 要：以甲酸为缩聚段的pH值调节剂，通过尿素与甲醛在酸性介质中缩聚的方法合成了脲醛 树脂.将脲醛树脂与糠醇改性脲醛树脂组合成混合树脂 .混合脲醛树脂泡沫材料的制备表明碳酸 氢铵发泡法质优价廉，其优化参数为：混合脲醛树脂100 g ,玉米淀粉或膨润土 18 g ,表面活性剂8? 16 g ,碳酸氢铵6 g ,75 %磷酸25 mL . 关键词：脲醛树脂；合成；发泡 中图分类号：0632. 34 文献标识码：A 脲醛树脂是一种生产成本和销售价格都比较 TOC \o 1-5 \h \z 低的线性或体型聚合物 ，是目前相对使用量大 、市 场紧俏的胶粘剂树脂产品 ，主要应用于木材加工 业1.为了进一步开发利用脲醛树脂产品的用途 ， 充分发挥它的优势，人们进行了许多有意义的研 究，涉及到许多新的应用领域.由脲醛树脂制备发 泡材料，就是其中的一种新应用开发 . 所谓脲醛树脂泡沫就是在脲醛树脂中加入表 面活性剂、硬化剂、填充剂和稳定剂后借助机械搅 拌或化学起泡形成的多孔泡沫状固体 ，其隔热隔音 性能优良，同时这种泡沫材料也具有吸水性优越 、 质地松脆的特性，有可能应用于农业、园艺、保温、 隔音等领域. 我们在脲醛树脂材料研究工作的基础上 2 ,通 过进一步对脲醛树脂进行糠醇改性 ，以单纯脲醛树 脂为主体得到混合脲醛树脂，并对混合脲醛树脂的 发泡性能进行了研究.这种混合脲醛树脂有可能在 发泡性能方面出现更好的结果 . 1实验部分 1. 1试剂与材料 甲醛溶液，尿素，氢氧化钠，甲酸，氨水，糠醇, 十二烷基硫酸钠，异丙醇，十二烷基苯磺酸钠，均为 分析纯；聚乙氧基高级脂肪酸 （ELB），化学纯；玉米 淀粉,市售；膨润土，工业用；碳酸氢铵，分析纯；磷 酸，化学纯. 1.2仪器与设备 三颈烧瓶；球形冷凝管；直形冷凝管；温度计； 电炉；水浴锅；敞口模具；空压机；电热恒温水浴锅， 控温精度1 C ;无级调速搅拌器. 1.3脲醛树脂的制备 脲醛树脂的合成主要分两步进行 3 ,4 :首先由 尿素和甲醛生成二羟甲基脲 ，然后二羟甲基脲缩合 生成线性脲醛树脂. NH2CONH2 + 2CH2O —HOCH2NH - CO - NHCH2OH ( 37 °C)NH2 CONH2 + CH2O TH2CONHCH2OH (一羟甲基脲)2HOCH2NHCONHCH2OH TOCH2NHCONHCH2OCH2NHCONHCH2OH n HOCH2NHCONHCH2OCH2NHCONHCH2OH 3OCH2 合成脲醛树脂的改进方法，从反应的进展过程 入手，加入尿素时，控制温度大于 37 C ,确保二羟 甲基脲的生成，以及控制反应不生成不熔性固态 树脂. 具体实施反应时可分多次加入尿素 ，控制甲醛 NHCONHCH2OCH2OCH2NHCONH p nCH2OH （线性） 与尿素的比例，减小游离甲醛含量 5 ,6 .在缩合步 骤中，采用甲酸调节pH则比较容易达到目的.而 传统工艺采用氯化铵或盐酸调节 p H值7，因而对 工艺的要求十分严格，不容易控制.缩聚段须严格 控制聚合度，否则易凝胶8 . 收稿日期：2001210230. 作者简介：金龙飞（1962 -），男,湖北钟祥人，副教授，主要从事物理化学及材料研究 实验过程为：取甲醛溶液 40 g ,搅拌下滴加 下，加入第三批尿素1.75 g，搅拌10 min ,得到半透 20 % NaOH溶液至p H 7.5?8 . 0 ,升温至45 C，加 入第一批尿素13 g ,在42?45 C保温30 min.然后 加入第二批尿素6. 5 g，在同一温度下保温 30 min , 再在20 min内迅速升温至 90?92 °C ,保温30? 明乳白色粘性溶液 产品的主要性能为：固含量＞ 65 % （ 120 C恒 温法）,粘度60?180 s （涂24 #杯,25 C） ,p H值7 . 40 min ,用10 %甲酸调p H至4.5?5.5肚匕后随时观 察三颈瓶内液体粘度变化 ，至出现混浊点，立即用 28 % NH 3 -H2O调p H至7.0?7. 5 ,减压脱水后，用 20 % NaOH溶液调pH至7. 5?8. 0 ,冷却至60 C以 ?8. 0 . 1.4糠醇改性脲醛树脂的制备 为了改善脲醛树脂的粘结性及发泡成型结构用糠醇对脲醛树脂进行改进 ，制备一种糠脲类树 在糠醇改性脲醛树脂的制备过程中 ，出于对成 高时加入75 %磷酸进行固化，即可得到固化泡沫 本的考虑，可以减小糠醇的投料比例.因此，改性后 将固化泡沫粉粹，即得泡沫材料 的树脂实际上是一种含有一定量糠醇改性脲醛树 脂成分的混合体系.同时在缩合步骤中，仍然采用 分次加入尿