石油与天然气地质学-教材-word版1.4.docx

石油与天然气地质学-教材 -word 版 1.4 第四节稳定碳同位素 同位素：指元素周期表中原子序数相同， 原子量不同的元素。 稳定同位素：指原子核的结构不会自发 的发生改变的同位素。 稳定同位素有两个最显著的属性：1.稳 定性：即经过复杂的化学反应之后，原子核结构 不发生变化。2.分馏作用：指同位素在两种同位 素比值不同的物质之间进行分配。 一、稳定同位素分馏机理 分馏作用是稳定同位素的属性之一，碳 稳定同位素的分馏机理有： 同位素的交换反应：是化学物质间， 不同相或单个分子发生的同位素重新分配。 12CG+13CH=13CG+12Chl 13cg+H2co=12cg+H3co 光合作用的动力效应：植物在光合作 用过程中，富集12c,而使13C进一步减小。 热力和化学反应的动力效应： -C-C-键的稳定性顺序： -13C-13C-13C-12C- 12c-12c- o 在低温条件下，形成的桂类，富集】2c； 在高温条件下形成的桂类，富集叱。 同位素的物理化学效应: 蒸发：气相富集轻同位素咒，夜相富集 13c;扩散：先扩散乜 残余叱。 二、稳定同位素在自然界的分布、比值符号和标 准 白然界中碳、氢稳定同位素的符号、丰度、比值及标准见下表: 原子序数 同位素丰度（％） 同位素比 比值 标准及符号 比值: 1 *11 99.985 211 0.015 211/|| 1. 5X 10 4 标准平均大洋水 缩写号SM0W 6D(%o, 6 ,2C 9 892 l3C 1. 108 ,3C/,2C 1. 12X10 2 南卡罗米纳州白垩系皮欣组 美洲拟箭石缩写号PDB 6 l3C(% 同位素比值的测量和对比单位一般是用 千分数（％。）表示。 xiooo%i =xlOOO%； xiooo%i = xlOOO%； 式中：Rs :为样品的同位素比值；Rr： 为标准的稳定同位 素的比值。各国用各自的标准计算 Rr，再换算 成PDB标准。 标准之间的换算公式： @叱盘+1〕—1 xWOO% 式中：8 13CB为求取对B标准的8值; 5 13CA为测得对A标准的8值； RAr、RBr:为 A B标准的13C/12C比值。 三、油气中碳同位素的组成特征 1、原油 8 13C 一般为-22%。?-33%。，平均值为 -25%。?-26%。。 ①海相原油8 13C值较高，为 -27%。?-22%; 陆相原油8 13C值偏低，为 -29%。?-33% ②随组分分子量的增大，急剧增大 烷烃 ＜芳烃 ＜胶质 ＜沥青质，烷烃 ＜环 烷烃，正构烷 烃 ＜异构烷烃，芳烃随环数增加3 13C值增大，可 溶沥青 ＜干酪根。 2、天然气 3 13C随天然气成熟度的增大而增大， 生物成因气：＜-60%。?-95%。 低 热解成因气：-50%。? -20% 高 以上两种气的混合气：-50%。? -60% 天然气成份中： 3 %＜ 3 13C2＜ 3 13C3＜ 3七，分子量增加, 增大。 %弋凍汕破同位索类型I山线 %弋 凍汕破同位索类型I山线 1癣Me 盘鸾p井科 N湾2井E ■4 ?9*Pz 湾去井N 四、油气中碳同位素和氢同位素之间的关系 石油的3D与3 13C值没有明显的相关关系。 天然气的3D与3 13C存在不很明显的关系 ?50 -100-150-200-250 ^10 9 ?80 -40 -20 g Cnw%) 天然气中甲烷的6D(SMOW)打6叱JPU关系图1区为冰锁沼气：2.1区为阿尔卑斯盆地匕第三系生物成因气；2.2区为混合成因气，3?4. 5区为热降解和热裂解成因气 西德南部两个亚阿尔卑斯盆地原油的 6DG叱「关系图