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高分子化合的稳定作用 Clay-Water Suspension? 人高分子化合物的稳定作用 ▲高分子化合物稳定作用的实验规律  高分子化合物的稳定作用 Clay-Water Suspension? 保护作用:在溶胶中加入一定量的高分子化合物或缔 合胶体,能显著提高溶胶对电解质的稳定性的现象( 又称空间稳定性, steric stability)。 产生稳定作用的原因是高分子化合物吸附在溶胶粒子 的表面上,形成一层高分子保护膜,包围了胶体粒子 把亲液性基团伸向水中,并具有一定厚度,所以当 胶体质点在相互接近时的吸引力就大为削弱,而且有 了这一层粘稠的高分子膜,还会增加相互排斥力,因 此增加了胶体的稳定性  高分子化合物稳定作用的实验规律 ClayWater Suspension? 具有最少量的能覆盖溶胶粒子固体表面的高分子 化合物才有稳定作用 溶胶被保护以后,它的一些物理化学性质,如电 泳、对电解质的敏感性等,会产生显著的变化。 ▲高分子稳定剂的结构特点:吸附基(与胶粒有很强 的结合力)和水化基(或稳定基,与溶剂有很强的 亲合力) 人高分子的分子量:分子量越高,高分子在胶粒上 形成的吸附层就越厚,稳定效果越好  高分子化合物稳定作用的实验规律 ClayWater Suspension? 金数、红数:衡量各种高分子化合物对溶胶的稳 定能力。 金数:0.006%金溶胶10m在加入10%NaC溶 液1m后18小时内不聚沉(聚沉时金溶胶由红变兰 所需要的高分子化合物最少毫克数( Zsigmondy 提出)。 红数:0.001%的刚果红溶胶100m在016mol KC作用下,十分钟内不变色所需要的高分子化 合物的最少毫克数。  Clay-Water Suspension? 天然高分子化合物的保护作用 名称 金数(mg)红数(mg) 明 胶 0.0018 2.500 铬蛋白钠000 0.400 血红蛋白 0.05 0.800 蛋白 0.15 2.00 淀粉 25.00 20.00 皂素 15.00  Hvo理论简介 Clay-Water Suspension? Hesselink、Vrj、 Overbeek等人用热力学、统 计力学方法研究高分子溶液的形态,用于阐明高 分子对溶胶的稳定作用。 理论要点: 吸附在固体表面的高分子形态有三种:卧式( train) 环式(oop)和尾式(tai) 固体表面上高分子不是简单的单分子层,而是具有 定的分布形式,分布形式可用链节密度描述 吸附在固体表面的分子与溶液中的分子呈平衡状态 胶体粒子发生相互碰撞时,吸附量不变 限制胶体粒子相互靠近的相斥位能源于体积限制效应 和渗透压效应  Clay-Water Suspension ○‖O O鲁○ a体积限制效应 b渗透压效应  Clay-Water Suspension? p(a) 1.4 0.6 0 4 i【2  Clay-Water Suspension? \尾型 到! 体积限制 10 渗透限制 200 H △Gs△GM 范德华引力  高分子稳定作用的热力学说明 Clay-Water Suspension? 覆盖了高分子的溶胶粒子,由于布朗运动,粒子 间会产生碰撞,碰撞结果 斥力大于引力△G0体系稳定 人引力大于斥力AG。0体系失稳 △Gg=△H1-TASg 胶体的称稳定方式 △H △H./T△S n△GR稳定方式 熵焓 3+-任意十焓熵结合