08第四章络合滴定法4 5节.pptVIP

1 4.4 混合金属离子的选择性滴定 M + Y = MY K (MY) K (NY) K (MY) = K (MY) / ? Y ? Y = ? Y(H) ＋ ? Y(N) － 1 α Y(N) = 1+[N] K (NY)≈ c (N) K (NY) ? Y(H) ? Y(N) 时 ， ? Y ≈ ? Y(H) （相当于 N 不存在） ? Y(H) ? Y(N) 时 ， ? Y ≈ ? Y(N) ( 不随 pH 改变 ) ? Y(H) = ? Y(N) 时 , 为 pH 低 ; pH 高 仍以不生成沉淀为限 H + H i Y N NY ? Y(N) ? Y(H) 4.4.1 控制酸度分步滴定 M+N 2 M 、 N 共存时 lg K (MY) 与 pH 的关系 (a) (b) lg ? Y(H) lg ? Y lg ? Y(N) lg ? Y(H) lg ? Y(N) l g ? pH pH lg K (MY) 3 N 存在时 , 分步滴定可能性的判断 K (MY) = K (MY)/ c (N) K (NY) c (M) K (MY) = c (M) K (MY)/ c (N) K (NY) lg c (M) K (MY) = △ lg cK ∴ △ lg cK ≥6 即可准确滴定 M 若 c (M) = c (N) 需 △ lg K ≥6 4 例 13 Pb 2+ ， Ca 2+ 溶液中滴定 Pb 2+ (1) 能否分步滴定 : △ lgK=18.0-10.7=7.36 ∴ 能 (2) 滴定的酸度范围 : ? Y(H) = ? Y(Ca) =10 8.7, pH 低 =4.0 10 × - -15.7 - 7.0 -1 -2 10 [OH ] = = mol L 2 10 ? pH 高 =7.0 5 例： Pb +2 -Bi +3 合金中 Bi 3+ 、 Pb 2+ 的连续测定 lg K (BiY)=27.9, lg K (PbY)=18.0 △ lgK =9.9 6 , 可以滴定 Bi 3+ ? Y(Pb) ＝ 1+10 -2.0+18.0 =10 16.0 lg ? Y(H) ＝ lg ? Y(Pb) = 16.0 时 , pH =1.4, Bi 3+ 水解 , 影响滴定 在 pH1.0 条件下滴定 Bi 3+ (XO) lg ? Y(H) ＝ 18.3 lg K (BiY )=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定 滴定 Bi 3+ 后 , 用 N 4 (CH 2 ) 6 调 pH 至 5 左右 , 继续滴定 Pb 2+ 6 4.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定 ( △ lg K 6) 1. 络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 7 1. 络合掩蔽法 ---- 加掩蔽剂 ( A ), 降低 [N] α Y(N) α Y(H) 时 lg K ? (MY)=lg K (MY)- lg α Y(N) M + Y = MY H + H i Y N NY H k A A NA j H + ( ) ( ) ? N A Y N (N ) c K α Y(N) ＝ 1 ＋ [N] K [NY] ≈ α Y(H) α Y(N) 时 lg K ? (MY)=lg K (MY)- lg ? Y(H) 相当于 N 的影响不存在 , 说明掩蔽效果好 8 例 14 用 0.02mol· L -1 EDTA 滴定同浓度 Zn 2+ 、 Al 3+ 混合液中的 Zn 2+ . pH=5.5 ( lg ? Y(H) =5.7 ) , 终 点时 , [F ? ]=10 -2.0 mol· L -1 , 计算 lg K ? (ZnY) . α Y(H ) α Y(Al ) α Al (F ) Zn + Y = ZnY H + Al F j