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第二章:紫外■可见光谱
一、选择
频率(MH2为4.47 X 108的辐射,其波长数值为
(1) 670.7nm (2) 670.7 (3) 670.7cm (4) 670.7m
紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了
(1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状
紫外光谱是带状光谱的原因是由于
(1)紫外光能量大 (2)波长短 (3)电子能级差大
(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1) (2)兀r 兀 (3) nr (4) nr 兀
兀兀 跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大
(1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷
下列化合物中,在近紫外区(200?400nm)无吸收的是
(1) ⑵ (3) (4)
下列化合物,紫外吸收入max值最大的是
(1) (2) ■ . (3). (4)
二、解答及解析题
吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?
紫外吸收光谱有哪些基本特征?
为什么紫外吸收光谱是带状光谱?
紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局 限性?
分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来 ?
影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?
有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?
溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?
什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?
为什么助色基团取代基能使烯双键的 nr兀*跃迁波长红移?而使洗基 nr兀*跃迁波长蓝
移?
为什么共轴双键分子中双键数目愈多其兀^兀 跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。
芳环化合物都有 B吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时, B吸
收带的形状有明显的差别,解释其原因。
pH对某些化合物的吸收带有一定的影响, 例如苯胺在酸性介质中它的 K吸收带和B吸
收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其 K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟酸在碱性
介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?
某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具 有颜色,为什么?
六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱 ,请举几个例子比较之,并解释
其原因。
紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特点?
摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些因素有关?试举出有机化合物各种 吸收带的摩尔吸光系数的数值围。
如果化合物在紫外光区有 K吸收带、B吸收带和R吸收带,能否用同一浓度的溶液测 量此三种吸收带?
紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?
计算波长为250nm 400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量 (以eV和kJ - mol-1
为单位表示)。
计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。
已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波长分别为 189nm和280nm分别属兀兀*
跃迁和nr兀*跃迁,计算兀,n,兀* 轨道之间的能量差。
圆出酮洗基的电子轨道(兀, n,兀)能级图,如将酮溶于乙醇中,其能级和跃迁波 长将发生什么变化?请在图上画出变化情况。
化合物A在紫外区有两个吸收带,用 A的乙醇溶液测得吸收带波长入i=256nm入
2=305nm而用A的己烷溶液测得吸收带波长为入 i=248nm入2=323nm这两吸收带分别是何
种电子跃迁所产生? A属哪一类化合物?
异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱显示 (a)在入=235nm有强吸收,
£ =1.20 x 104,(b)在入〉220nm区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构 体的结构式。
某化合物的紫外光谱有 B吸收带,还有入=240nm, =13X 104及入=319nm =50两个 吸收带,此化合物中含有什么基团?有何电子跃迁?
1, 2-二苯乙烯(LfH-CH-Q )和肉桂酸(O—^为―COQH)
这一类化合物,在一定条件下可能出现不同的 K吸收带,试证明其原因。
28. 乙酰丙酮CH3—C— CHa- C—CH3在极性溶剂中的吸收带入=277nm, £ =1.9 X103
28. 乙酰丙酮
在非极性溶剂中的吸收带入 =269nm, £ =1.21 x 104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。
下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估计其吸收波长及摩尔吸光系
数的围。(
数的围。(1)CHlCH-CH—
(3)
化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带, A:入1=210nm 1=1.6 x 104,入2=330nm,
3
£ 2=37。B:
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