氢谱谱图解析步骤.pptxVIP

谱图的解析NMR 谱法一般经历如下的步骤进行谱图的解析： ★与 IR 法相同，首先尽可能了解清楚样品的一些自然情况，以便对样品有一些大概的认识；通过元素分析获得化合物的化学式，计算不饱和度 Ω； ★根据化学位移值确认可能的基团，一般先辨认孤立的，未偶合裂分的基团，即单峰，即不同基团的 1H 之间距离大于三个单键的基团及一些活泼氢基团，如甲基醚 、甲基酮（ ）、甲基叔胺（ ）、甲基取代的苯等中的甲基质子及苯环上的质子，活泼氢为―O―H， ，－SH 等；然后再确认偶合的基团。从有关图或表中的 δ 可以确认可能存在的基团，这时应注意考虑影响δ 的各种因素如电负性原子或基团的诱导 效应、共轭效应、磁的各向异性效应及形成氢键的影响等； ★根据偶合裂分峰的重数、偶合常数，判断基团的连接关系。先解析一级光谱，然后复杂光谱。进行复杂光谱解析时，应先进行简化； ★根据积分高度确定出各基团中质子数比，印证偶合裂分多重峰所判断的基团连接关系； ★通过以上几个程序，一般可以初步推断出可能的一种或几种结构式。然后，反过来，从可能的结构式按照一般规律预测可能产生的 NMR 谱，与实际谱图对照，看其是否符合，从而可以 推断出某种最可能的结构式。 例 某化合物的化学式为，IR 谱表明有一很强的吸收峰，NMR 谱如下，试确定其结构。 解： 有三组峰，相对面积为 2:1:3，若分别为 2、1、3 个 分子式 12 个 的一半，因此分子可能有对称性； ，则总数为 6，为 IR 显示～1750cm-1 有一强峰，应有存在，且分子中有 4 个O，则可能有 2 个 ； 处有一组三重峰，可能为－CH3，且受 裂分，而处有一组四重峰，与 是典型的 组分；而δ 较大，可能为 的组分； 处有一单峰，相对面积为 1，则是一个与碳基相连的孤立（不偶合）的 ，可能为 所以可能有 的结合。而此结合的 、O 的数目为分子式的一半，而 C 原子数一半多半个原子。 因此可以推测出整个分子的中间C 原子为对称的结构，可能为 验证：以炔可能结构，推测其 NMR 谱，与实验谱图比较，结果相符合。 是否可能为 （请思考） （二）定量分析 NMR 图谱中积分曲线的高度与引起该共振峰的氢核数成正比，这不 仅是结构分析的重要参数，而且是定量分析的依据。 用 NMR 技术进行定量分析的最大优点是，不需要有被测物质的纯物质作标准，也不必绘制校准曲线或引入校准因子，而只要与适当的标准参照物（不必是 被测物质的纯物质）相对照就可得到被测物质的量，对标准物的基本要求是其 NMR 谱的共振峰不会与试样峰重叠。 常用的标准物为有机硅化合物，其质子峰大多在高场，便于比较，为六用基 环三硅氧烷和六甲基环三硅胺等。 标准参物和试样的分析物的各参数如下表示。 物质 质量 分子量 分析基因中质子数 分析峰面积 标准参物 R 试样分析物 S 由标准参比物分析峰求得每 mol 质子的相对峰面积 为 同样试样分析物每 mol 质子的相对峰面积 为 因为 所以 则 分析物的量 为 分析方法上可以有两种方法－——内标准和外标准 内标法 把标准参比物与试样混合在一起，以合适的属剂配制适宜浓度的属液，绘制 NMR 谱，按上式进行计算。这种方法准确度高，操作方便，较常应用，尤其是一些较简单试样的分析 更常用。 外标法 当分分析较复杂的试样时，难以找到合适的内标，可用外标准参比物和试样在同样条件下分别绘制 NMR 谱。计算方法一样。而外标准物可以用分析物的纯物质，此时计算试简化为 基于常规（一维）核磁共振谱推导有机化合物结构 对于结构较简单的有机化合物，利用其氢谱、碳谱、再结合其分子式（甚至仅知低分辨的分子量）便可推导 出结构。 对于结构相当简单的有机化合物，仅利用氢谱和其分子式，便可能推出其结构。 分析氢谱有如下的步骤。 (1) 区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带。 杂质含量较低，其峰面积较样品峰小很多，样品和杂质峰面积之间也无简单的整数比关系。据此可将杂质峰 区别出来。 氘代试剂不可能 100％氘代，其微量氢会有相应的峰，如 CDCl3 中的微量 CHCl3 在约 7.27ppm 处出峰。边带峰 的区别请阅 6.2.1。 (2) 计算不饱和度。 不饱和度即环加双键数。当不饱和度大于等于 4 时，应考虑到该化合物可能存在一个苯环（或吡啶环）。 (3) 确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配。 根据积分曲线，找出各峰组之间氢原子数的简单整数比，再根据分子式中氢的数目，对各峰组的氢原子数进 行分配。 (4) 对每个峰的δ、J