《化学工艺学》复习总结.ppt

工艺学复习（一） 授课内容 合成气的生产过程（第5章） 加氢与脱氢过程（第6章） 羰基化过程（第8章） 氯化过程（第9章） 授课方法 工艺原理 工艺条件（设备） 合成气的生产过程 生产原料：煤、天然气、 石油（石脑油、重油） 生产工艺 煤气化 天然气蒸汽重整 重油部分氧化 一氧化碳变换反应 脱硫与脱碳 工艺集成 煤制合成气 以空气为气化剂 以水蒸汽为气化剂 反应速率 气固反应 不仅与化学反应速率，还与气化剂向碳 表面的扩散速率有关 与煤的种类有关 反应活性：无烟煤焦炭褐煤 水煤气的生产方法 工艺分析：1100～ 1200℃高温反应 大量吸热 要求：大量供热 采取措施: 通过燃烧一部分C的反应热 维持整个系统的热平衡 操作方式：间歇法、连续法 间歇法生产工序 吹风阶段：吹入空气，提高燃料层温度，吹风气放 空，1200 ℃结束。 蒸汽吹净：置换炉内和出口管中的吹风气，以保证水煤气质量。 一次上吹制气：燃料层下部温度下降，上部升高。 下吹制气：使燃料层温度均衡 二次上吹制气：将炉底部下吹煤气排净，为吸入空气做准备。 空气吹净：此部分吹风气可以回收。 固定床连续气化法 气化剂：水蒸汽和氧气的混合物 燃料层分层：与间歇法大致相同 碳与氧的燃烧放热反应与碳与水蒸汽的吸热反应同时进行 气化反应至少在600～ 800℃进行：调节水蒸汽与氧的比例，可控制炉中各层温度，并使温度稳定。 流化床气化法 气流床气化法 煤：粒度10mm 流化状态 气体组成和温度均匀 温克勒炉(Winkler) 粉煤为原料 反应温度很高 灰分呈熔融状态 对煤种的通用性强 科柏斯－托切克煤气化炉（K-T炉） 德士古水煤浆气化炉（Texco炉) 天然气制合成气的方法 蒸汽转化法 Steam reforming 部分氧化法 Partial oxidation 甲烷蒸汽转化制合成气 甲烷水蒸汽转化基本原理 反应热力学 反应动力学 甲烷蒸汽转化过程中的析炭 甲烷蒸汽转化热力学 水碳比：高水碳比 反应温度：高温 反应压力：低压 甲烷蒸汽转化过程的析炭 炭黑覆盖在催化剂表面，堵塞微孔，降低催化剂活性，使甲烷转化率下降而使出口气中残余甲烷增多。 影响传热，使局部反应区产生过热而缩短反应管使用寿命。 使催化剂破碎而增大床层阻力，影响生产能力。 析炭热力学 析炭的动力学区域 烃类转化催化剂 镍催化剂：Ni/Al2O3 催化剂还原：H2、天然气、H2O的混合物 H2O/CH4=4-8，温度800 ℃，压力0.5-0.8MPa 严格控制O2浓度 防止生成NiAl2O4(T400 ℃), 在900－1000 ℃间才能还原。 催化剂中毒：S、P、As 催化剂活性下降判断方法 甲烷含量升高 平衡温距增大 平衡温距为出口实际温度与出口气体实际组成对应平衡温度之差。 “红管”现象 工业生产方法 转化深度的要求 转化气中CH4≤ 0.5%，要求T1000 ℃ 目前耐热合金钢工作温度 800～ 900 ℃ 解决方式 在较低温度下，外热式转化管中进行蒸汽转化 在较高温度下，耐火砖衬里的二段转化炉加入空气（氧气），利用反应热继续甲烷转化反应。 二段转化炉内的化学反应 燃烧反应（CH4、H2） 甲烷水蒸汽转化反应 目的：甲烷进一步转化、调节H/C比例 工艺条件 反应压力： 3.5～ 4.0MPa ① 节省动力消耗 ② 提高传热效率 ③ 提高过热蒸汽的余热利用价值 反应温度：一段转化、二段转化 水碳比：3.5 2.75 (2.5) 工艺流程 天然气蒸汽转化的工艺流程 美国Kellege法 美国ICI法 丹麦TapsΦ e法 各种方法的流程的主要不同点 原料的预热温度 对流段内各加热盘管的布置 转化系统的余热回收 天然气水蒸汽转化流程图 天然气 配入中压蒸汽 对流段 一段转化炉 变换工序 离开二段转化炉 1200℃燃烧 二段转化炉