碳谱技术应用教学课件.pptVIP

五、各类碳核的化学位移范围 200 150 100 50 0 ? C ? O sp 2 sp sp C-O sp 3 3 80 180 ?? ppm 碳核与氢核化学位移对照表 1. 烷 烃 ? 无杂原子取代的烷烃 13 C 的化学位移范围： - 2 ～ 60ppm ? α - 效应： 每增加一个甲基侧链，被观察碳分 别向低场位移约 9.0ppm CH 4 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 -2.5 5.7 25.0 15.9 31.4 β - 效应： β位每增加一个甲基侧链，被观察碳分 别向低场位移约 9.0ppm CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 3 CH 3 15.4 13.0 11.5 γ - 效应：γ位甲基取代使被观察碳分别向高场位 移约 2.5ppm CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 5.7 15.4 24.1 31.5 烷烃 - 环烷烃及其衍生物 ???? 3.8 22.1 25.3 26.6 28.2 26.6 电负性取代基的引入, δ低场位移 S N O 26.6 26.6 27.8 29.1 24.9 26.3 46.9 24.3 27.4 68.8 O O 66.5 2. 烯烃及其衍生物 不含杂原子烯烃的化学位移取值约 90- 160ppm 123 135 139 137.3 137.5 138.2 123 114.7 112.1 113.1 113.2 113.2 端烯 ? C-1 ~113ppm ? C-2 137~139ppm ? C-2 的低场位移 , 是 ? - 位取代基的影响 ? 含 3 个以上碳的 1- 烯烃，两烯碳的化学位移之 差不小于 24 ? 含 5 个以上碳的 2- 烯烃，两烯碳的化学位移之 差大于 7 ? 3- 烯烃的两烯碳的化学位移之差不超过 2 ? 任何烯烃的两个烯碳相比，通常都是与较短 碳链连接的烯碳的化学位移值小。 CH 2 CH CH 2 CH 2 CH 3 CH CH CH 2 CH 3 CH 3 114.3 138.5 123.2 132.7 CH 3 CH 2 CH CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 129.3 130.5 ? 烯烃对分子中 sp3 碳的化学位移影响较小。 例： CH 3 CH CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 18 . 7 15 . 7 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 H 30 . 4 31 . 6 52 . 2 143 . 7 114 . 4 29 . 9 30 . 4 53 . 5 25 . 3 24 . 7 3. 炔烃 ? 炔碳的化学位移值介于烷烃碳和烯碳之间， 取值范围约是 65 — 90ppm CH C CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 1 2 3 4 5 6 ? 4. 芳烃 : 100 ～ 160ppm ? 苯环碳的化学位移值为 128.5 ，取代基可使直 接相连的苯环碳高场或低场位移约± 35ppm ， 对其他位置的影响相对较小。 SOCH 3 5. 羰基化合物 羧酸 , 酯类 , 酰胺 , 酰氯 : 160 ～ 180ppm 醛类 , 酮类 : 180 ～ 220ppm O 211.3 41.9 27.1 25.1 CHO 192.4 136.4 134.2 129.0 COOH 172.6 130.2 129.4 128.4 133.7 COOCH 3 167.1 CH 3 C Cl O 169.5 CH 3 C NH 2 O 172.7 6. 19 F 与 13 C 的偶合 ? 19 F 与 1