核磁共振波谱分析 2012.pptVIP

两核（或基团）磁等价条件 ①化学等价 （化学位移相同） ②对组外任一个核具有相同的偶合常数 （数值和键数） 磁不等价例子： H a H b C C F b 3 F a H a ， H b 化学等价，磁不等价 J Ha Fa ≠J Hb Fa F a ， F b 化学等价，磁不等价 O H H 3 C C N H H 2 H 2 J J H 3 H 3 Y Y H 2 5 H 4 H 3 X H 2 H 3 重要结论 ? ? ? ? 磁等价核必定化学等价 化学等价核并不一定磁等价 化学不等价核必定磁不等价 一组磁等价核，内部自旋偶合不会导致谱峰分 裂 四、 自旋系统 (Spin System) 定义 : 分子中几个核相互发生自旋偶合作用的独立体系 命名原则 1. 分子中化学等价核构成核组 , 相互干扰的核或核组构成 一个自旋系统 . 自旋系统不与其他系统偶合 . 自旋系统 2 自旋系统 1 2. 在一个自旋系统内 , 若一些核化学位移相近（ Δv /J10 ） , 则 分别用 A,B,C 表示 . 若核组中包含 n 个磁等价核 , 则在字母右下角 加下标 n. CH 3 I A 3 系统 3 . 在一个自旋系统内 , 若包含几个核组 , 每种之内的核化 学位移相近 , 但种间核组的化学位移远大于它们之间的偶 合常数 , 则不同核组用相差较大的字母表示 . A 2 X 3 4. 在一个核组中若这些核化学等价 , 磁不等价 , 可用同一 字母表示 , 但要分别在字母右上角加撇 . H 3 C O O C H AABB 系统 5. 单取代苯中 , 取代基为饱和烷基 , 则构成 A 5 系统 , 呈单峰 , 当 取代基为不饱和烷基时 , 可能构成复杂的 AABBC 系统 A 5 系统 五、 核磁图谱的分类 （ 1 ） 一级图谱 ：由一级偶合（弱偶合）产生 ①服从 n ＋ 1 规律 ②多重峰的峰高比为二项式展开的各系数比 ③核间偶合弱（ Δν/J10 ）， 光谱简单 ④多重峰的中间位置是该组质子的化学位移 ⑤多重峰的裂距是偶合常数 常见的一些一级偶合系统： 二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统 AX AX 2 、 AMX AX 3 A 2 X 2 A 2 X 3 （ 2 ）二级图谱：由高级偶合（强偶合）产生 ①不服从 n ＋ 1 规律 ②多重峰的峰高比不是二项式展开的各系数比 ③核间偶合强（ Δν/J10 ） , 光谱复杂 ④化学位移一般不是多重峰的中间位置，需由 计算求得 ⑤多重峰的裂距通常不能作为偶合常数，需由 计算求得 一些高级偶合系统： 二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统 AB AB 2 、 ABC AA BB ABB CC X 单取代苯 ：取代基为饱和烷基时， o, p, m 位氢的 值差别不大，基本是一 个大峰，构成 A 5 系统；不是饱和烷基 时，可能构成 AABB C 系统， 例如苯 酚。 X 双取代苯 ：若对双取代 X≠Y ，可能 形成 AA BB 系统，如对氯硝基苯； X=Y ，则可能形成 A 4 系统，如对苯 二甲酸，呈现单峰。 Y 常见复杂谱图 X 7.55 8.0 O 3H 7.4 2H 8.0 7.55 C CH 3 X Y X 8 7 X 第四节 谱图解析 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 三、谱图联合解析 一、谱图中化合物的结构信息 ( Structure Information of Compound in Spectrograph ) （ 1 ）峰的数目：标志分子中磁不等价质子的种类， 多少种 （ 2 ）峰的强度 ( 面积 ) ：每类质子的数目 ( 相对 ) ， 多少个 （ 3 ）峰的位移 ( ? ) ：每类质子所处的化学环境， 化合物中位置 （ 4 ）峰的裂分数： 相邻碳原子上质子数 （ 5 ）偶合常数 ( J ) ： 确定化合物构型 不足之处： 仅能确定质子（氢谱） Bac