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锂离子电池 聚合物电解质 聚合物电解质 聚合物电解质 聚合物电解质 聚合物电解质 作用： 1.离子导电的电解质 2.一种阻碍正负极接触的隔膜(separator) 分类： 固态聚合物电解质 凝胶态聚合物电解质 纯凝胶态聚合物电解质 微孔凝胶态聚合物电解质 SPE 不添加液体增塑剂的全固态聚合物电解质 GPE MPE CPE 添加液体增塑剂的凝胶态电解质 微孔凝胶聚合物电解质 掺杂型的有机无机复合的聚合物电解质 聚合物电解质导电率的提高进程 The improvement of ionic conductivities for polymer electrolytes Li+在PEO中迁移示意图 提高锂盐的解离度，获得更多的自由锂离子，提高链段的柔韧性是提高聚合物导电率的关键。 固态聚合物电解质 改善方法 共混 共聚 添加无机填料 聚合物 + 锂盐 构成 常用的共混聚合物包括聚乙二醇（PEG）、聚乙醇胺 （PEI）,聚氧化丙烯（PPO）、聚丙烯酸醋类等。 常用的共聚体系包括聚氧化丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯（PSt）聚硅氧烷体系等。 常用的无机填料包括无机氧化物如Al2O3 、 TiO2 、 SiO2等，含Li化合物Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3等。 改性PEO与聚苯乙烯B一A一B型嵌段共聚物结构示意图 凝胶态聚合物电解质 纯凝胶体系 导电机理：在这种增塑体系下，溶剂分子固定在高分子链间而形成的高分子膨胀体系，与液体电解质的导电机理类似，电导率达 10-3S/cm的数量级。 聚合物基体（载体作用 ） 增塑剂（提高隔膜电导率） 锂盐（自由锂离子 ） 凝胶态聚合物电解质基体 基体材料有：分子链中含有-NH-，-CN-，C=C-OH等富电子官能团的高分子聚合物材料。 微孔凝胶体系 微孔型聚合物电解质——将液体电解质引入到极性聚合物的微孔膜中形成的，膜中的孔隙吸收电解液后,依靠电解液中的离子在孔道中进行传输而成为离子导电膜。 特殊凝胶聚合物电解质体系：凝胶电解质，起到导电作用；惰性聚合物，维持机械强度。 特点： 1，相分离体系，其中存在溶液相 。 2.保持力学性能的前提下可进一步提高电导率 微孔聚合物电解质MPE 采用两相体系是提高凝胶型聚合物电解质强度的有效手段,提出了微孔凝胶聚合物电解质！其中一相是凝胶电解质，起到导电作用，另一相则是惰性聚合物，起到维持机械强度的作用. 与隔膜材料中仅依靠相分离的液体相实现离子传导不同,MPE中存在三相结构:吸附在微孔的电解质溶液、被电解质溶液溶胀的聚合物基体所形成的凝胶以及聚合物基体。三相结构不仅保证了较高的锂离子电导率、良好的机械性能，还提高了体系的保液能力，抑制了电解液的泄露。 微孔聚合物电解质制备中可以先制备出隔膜，再于注入电解液即可。（只有注入电解液时需要在无水条件下进行，其他条件相对纯凝胶体系更易控制） MPE微观结构示意图 关键：是研发一种与电解液，电极相容性好，电导率高，机械强度好的微孔聚合物膜！ 微孔聚合物膜参数要求 微孔聚合物膜的重要评价指标 (1)孔隙率。孔隙率越大，吸附的液体电解质溶液就越多，有利于提高离子导电率。 (2)微孔结构，微孔相互连通的程度越高，Li+离子的迁移速度越快。孔径在亚微米尺寸、海绵状具有联通通道的微孔结构被认为拥有最好的性能。 (3)吸附电解质溶液的能力，对电解质溶液的吸附能力强，电导率越高。 (4)聚合物基体分子链与Li+离子间相互作用的大小等。 伊廷锋， 等： 锂离子电池隔膜的研究和发展现状 . 电 池 V0 1 ． 3 5．No ． 6 聚合物微孔膜基体材料 但是单一的聚合物基体材料很难满足微孔膜在实际应用的要求，一般都需要改性或掺杂来达到较高的综合性能！ 线型、 梳状支化、 超支化类聚合物[1-2] 合成过程复杂 大部分条件 都较为苛刻及低温 或辐射嫁接等结合 专有功能的聚合物 抑制聚合的结晶并降 低玻璃化温度， 使聚合物盐电解质 大部分处于非晶 相区(即无定形 相区)，从而达到 提高离子电导率 的目的。[3-4] 简单易行 效果相对较显著 共 混 、共聚 聚合物引入无机的 纳米粒子，如分子筛， SiO2, TiO2, Al2O3， MgO等形成复合的 聚合物电解质以增强 其机械性能[5-8] 可以任意控制 无机粒子形貌、尺寸 掺杂无机粒子 微孔聚合物膜的基体材料改性 力求达到锂离子电导率和强度的完美组合 [1]M.M.Nasef,H.S.Structural. Mater. Chem.Phys.2006,99:361~369 [2]Markusson,H.,S.Beranger,P.Joha nsson,et al. Journal of Physical Chemi