有机化学：第十章 醚和环氧化合物.pptVIP

有机化学 第十章 醚和环氧化合物 1. 分类及命名 Zeisel 法鉴定或测定甲基醚 本章的重点和难点 醚和环氧化合物的结构； 醚和环氧化合物的制备方法; 环氧化合物在酸、碱催化下醚键的断裂反应； 作业 P375 习题（一）； P376 习题（二）(1-4)；习题（四）单数； P377 习题（九）； 6) 过氧化物的生成 * * 主要内容(2学时) 第十章 醚和环氧化合物 1. 分类及命名 (10.1) 2. 结构 (10.2) 3. 制法 (10.3) 4. 物理性质 (10.4) (自学) 5. 波谱性质 (10.5) 6. 化学性质 (10.6) 环氧化合物 1) 分类 混合醚 R-O-R’ 简单醚 R-O-R 环醚 醚 冠醚 多元醚 R-O-R’-nO-R 非环醚 2) 命名 (1) 简单醚 “二” ＋ “烃基” ＋ “醚” 二甲醚 甲醚 (dimethyl ether) 二苯醚 (diphenol ether) (a) 对于烃基简单的混醚，i)“优先”的 烃基放在后面; ii)芳基放在前面； 命名：烃基＋优先烃基＋ “醚”; 芳基 ＋ 烃基 ＋ “醚” (2) 混醚 (b) 对于结构复杂的混醚，以较大的 烃基作为母体，烃氧基作为取代 基 。 甲乙醚 (ethyl methyl ether) 甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether) 乙基乙烯基醚 苯甲醚 茴香醚 4–乙氧基–1–甲苯 (1-ethoxy-4-methylbenzene) β , β′ –二甲氧基乙醚 二甘醇二甲醚 (3)多元醚 (4) 环醚 以“环氧”作词头或用杂环命名, 并指明氧原子的位次。 1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 1,4-环氧丁烷 (5) 冠醚 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 12-冠-4 苯并-15-冠-5 2. 结构 2) 环氧化合物 O: sp3 杂化 1) 醚 3. 制法 工业合成 Williamson 合成法 不饱和烃与醇的反应 1) 工业合成 单醚的工业制备方法。( 原理见9.7 ) 环氧乙烷的工业制备方法，只适用于乙烯氧化制取环氧乙烷。 ( 原理见3.5 ) (1) 醇钠对RX的SN2反应合成醚 2) Williamson 合成法 ( 原理见7.5 ) 用于混醚、环醚、芳香醚的合成 反应特点： SN2; 反应原料最好使用RCH2X (2) 芳香醚的合成 剧毒 无毒无害，绿色化学。 (3) 合成环醚 影响反应的因素： X与–OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。 环的生成速率与环的大小的关系： 两因素作用相反。 3) 不饱和烃与醇的反应（原理见3.5） 羟基的保护反应。 制备不饱和醚类。 5. 醚的波谱性质 IR: C―O 1200 ~ 1050cm-1 1H NMR: δ 3.4 ~ 4.0 C H O 正丙醚的核磁共振谱图 6. 化学性质 盐的生成 酸催化碳氧键断裂 环氧化合物的碱催化碳氧键断裂 环氧化合物与Grignard试剂的反应 Claisen 重排(略) 过氧化物的生成 一种Lewis碱 pKb≈ 17.5 1) 盐的生成 与浓强酸作用生成 盐, 分离与提纯醚。 2) 强酸催化碳氧键断裂 多数情况下，醚键断裂总是较小的烃基生成卤代烷, 这是遵循SN2反应的规律的结果; 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 反应机理 反应定量进行，可以定量测定甲基含量。 特例： 反应机理 反应机理 多数情况下，醚键断裂总是较小的烃基生成卤代烷, 这是遵循SN2反应的规律的结果; 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 工业上制备乙二醇的方法 反应机理 不对称的环氧化合物在酸催化下，发生 SN1反应，Nu:优先进攻取代较多的C原子。 3) 环氧化合物的碱催化碳氧键断裂 一乙醇胺 二乙醇胺 三乙醇胺 不对称的环氧化合物在碱催化下，发生 SN2反应，Nu:优先进攻取代较少的C原子。 - 4) 环氧化合物与Grignard试剂的反应 不对称的环氧化合物与Grignard试剂作用，属于碱催化下的开环反应，SN2试剂进攻取代较少的C原子。 生成增加2个C原子的伯醇。 5) Claisen 重排 反应机理： 当两个邻位均被占有时，取代发生在对位。 * * * *