卤素及其重要化合物基本化学性质、结构、制备与用途.ppt

卤素及其重要化合物的基本化学 性质、结构、制备和用途;本章重点内容提要：;§14.1 卤素的通性;14.1.1 存在形式; ⅦA族 0族 2He 氟 9F 10Ne 氯17Cl 18Ar 溴 35Br 36Kr 碘 53I 54Xe 砹85At 86Rn ;14.1.1 存在形式;14.1.2 成键特征;卤族元素的性质变化：;气态电中性基态原子失去一个电子，转化为气态基态正离子所需要的最低能量叫第一电离能。第一电离能越小,越易失去电子,金属性越强；第一电离能越大,越难失去电子,金属性越弱 ;14.2.1 物理性质;聚集状态;这是由于F的半径小，电子间的排斥力大的原因;2.溶解性;14.2.2 化学性质;元素电势图;卤素的化学性质主要表现在以下几方面;一、与金属反应;二、与非金属的反应;激烈程度;四、与碱反应;五. 卤素间的置换反应;六. 与烃类反应;5.卤化物热力学稳定性：氟化物最稳定；;14.3.3 单质的制备和用途;２、合成法 1986年Karl Chrite 首次用化学方 法合成了F2：;３、F2的用途;电解法;主要是用氧化 剂氧化溴化物 或碘 化物;盐卤加热至363K;从海带海藻中提取碘的方法：;;例如：电解pH=4的饱和食盐水 [Cl-]=5.3mol·L-1 ，计算知： ?理(Cl2/Cl-)＝1.32V , ?理(O2/H2O)＝0.99V,氯气的过电位是0.25V时，氧气的过电位是1.09V，阳极上实际放电的电位是： ;14.3.2 卤化氢和氢卤酸的性质;;一、直接法;HI也有类 似的反应;一. 物理性质;常温下，卤化氢的物理性质如下表：;二. 化学性质;液态氢氟酸与水相似，存在着自偶电离： HF + HF H2F++F－ K＝10-10 H2O + H2O H3O++OH－ 介电常数(84)与水相近(81)，是一种极性溶剂。;氢氟酸还具有很强的腐蚀性;X－ 还原性：;HF HCl HBr HI 热稳定性降低;4、氢卤酸在一定压力下能组成恒沸溶液;;14.4.1 卤化物;水解性：;卤化物的键型及性质的递变规律： 同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。; ⅠA的卤化物均为离子键型，随着离子半径的减小，晶格能增大，熔沸点增大。 例如： NaF NaCl NaBr NaI m.p./℃ 996 801 755 660;14.4.2 卤素互化物; 卤素互化物的性质???卤素单质相似，发生类似的反应，但不稳定，因此,化学活性更强些。如：与水的反应：;图14-5 多原子卤素互化物的空间构型;14.4.3 多卤化物; 分解产物总是生成最高晶格能的一种卤化物（原子半径小的卤化物）; 由两种或两种以上电负性较大的元素组成的，性质与卤素单质相似的某些原子团称为拟卤素，又称类卤素。它们的负一价离子化合物称为拟卤化合物。如：;(１)游离态时皆是二聚体。;(６)与碱发生歧化反应;3. 氰、氢氰酸和氰化物 (自学);4Au + 8NaCN +2H2O +O2= 4Na[Au(CN)2] +4NaOH;CN－ + O3 = OCN－ + O2↑;14.5.1 卤素的氧化物;14.5.1 卤素的氧化物;１、OF2 ;２、ClO2 ;Cl中心原子价电子对数目 = 7 / 2 = 3.5 → sp 2 ? sp 3 ？;（a） (b);I2O5是一种强氧化剂，常用于测定CO的含量： ;14.5.2 卤素的含氧酸及其盐;HClO HBrO HIO 酸性减弱 稳定性增强;２、次卤酸盐;Ca(ClO)2 + 4HCl ＝ CaCl2 + 2Cl2↑+ 2H2O;次卤酸盐的热稳定性： ClO－ BrO－ IO－;3、次卤酸及其盐的制备;二、亚卤酸及其盐;三、卤酸及其盐;（2）卤酸盐的制备;2、性质;（2）卤酸的氧化性;课堂练习;（3）卤酸盐的性质;②氧化性比次卤酸弱; 由于KClO3