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《鞋底喷霜试验方法》编制说明
一、 任务来源及工作过程
1、 任务来源、主要参加单位和工作组成员及其所做的工作
本项目来源于认证认可监督管理委员会,任务编号为2011B278k
由莆田出入境检验检疫局组织制定。
2、 主要工作过程
2011 年 4 月初接到任务后 课题组人员对项目组织和具体实施、
技术把关和协调及仪器研究等进行了分工安排。首先,广泛地收集国
内外有关该标准的情报、资料,并先后到国内一些大的鞋贸易商实验
室(如 PSS、WALMART)参观,且拜 了一些鞋类企业,了解客户对检
测该性能的要求。调研鞋底喷霜产生的原因,分析各种原因之间的差
异性 结合我实验室实际情况,确定鞋底喷霜性能的初步试验方法,包
括检测的方式和结果的描述等。
广泛收集样品,根据提出的质量性能参数 对收集到的样品进行
试验,主要针对试验方法中的技术参数和该方法的重现性、准确性、适
用性等进行反复的试验,也到市场和企业进行调查,于 2012 年 7 月完
成鞋底喷霜性能试验方法的讨论稿。经过小组成员及邀请的专家进行
讨论,于 2012 年 9 月完成该标准的征求意见稿。
二、 背景及制定依据
喷霜又名喷出(blooming),是橡胶加工过程中常见的质量 问题,是
指未硫化胶或硫化胶中所含的配合剂迁移到表面并析出的现象。有时,
这种喷出物呈霜状结晶物,故习惯上称“喷霜”。喷霜是胶料生产中常见
1
的质量 问题。它严重影响橡胶产品外观质量,而且在一定程度上也影
响着橡胶制品的使用性能及寿命,也影响着胶料的工艺性能及物理机
械性能;且常见喷霜的物质为硫磺、硬酯酸、促进剂、防老剂、石蜡和无
机填料碳酸钙等,也会污染环境 给人体带来伤害。随着人们对鞋外
观要求的不断提高,健康和环保意识的日益增强,橡胶喷霜成为消费
者难以接受的质量问题,欧盟和美国等发达国家的对橡胶喷霜提出严
格的质量要求。
通过调查鞋底产生喷霜的大致原因有以下六点:
1、过量配合。各种助剂在橡胶中的溶解度不同,助剂在橡胶中的
溶解度越小,越易出现由过量配合(即橡胶中助剂的含量超过其在橡胶
中的溶解度)而引起的喷霜。过量配合而喷霜时,往往会带动其它组分
一起喷出(这种现象称为被动喷霜),尽管这些被动喷霜物在橡胶中远未
达到饱和状态。
2、温度变化。助剂在橡胶中的溶解度随温度变化而变化,一般情
况下,温度高时溶解度大,温度降低时溶解度减小。由于橡胶制品通常
在室温下使用,一旦外界温度低于室温,配方中一些助剂的含量接近其
溶解度而析出,产生喷霜,例如夏季生产的胶鞋出厂检验时合格,贮存
到冬季却发现喷霜。
3、欠硫。助剂在橡胶中的溶解状况受硫化条件影响,在欠硫的情
况下,网络交联密度相对较小 喷霜几率相应增大;
4、老化。老化意味着硫化胶内部结构的局部因键断裂而受损,从
而消弱了内部结构吸附和固锁配合助剂的能力,助剂向表面迁移导致
2
喷霜。
5、受力不均。橡胶受到外力作用时,往往导致应力集中而使表面
破裂,使原来呈过饱和状态的配合助剂微粒加速析出,在裂纹表面形成
喷霜,并向周边延扩。
6、混炼不均。混炼不均导致配合剂在橡胶中分散不均,局部会出
现配合助剂超过溶解度而产生喷霜。
从喷霜产生原因分析,老化是主要的原因之一,而鞋底老化的主
要影响因素有
1)热
虽然提高温度会引起橡胶鞋底的热裂解或热交联。但是这并不是
引起橡胶鞋底老化的主要原因。热的活化作用才是热引起橡胶鞋底老
化的重要因素。因为热的活化作用提高了氧扩散速度和活化氧化反应
加速了橡胶鞋底氧化反应速度,使得橡胶鞋底被热氧老化。
2) 光
光的特性是光波越短、能量越大,由此可见紫外线的能量是很大的。
紫外线不仅能直接引起橡胶鞋底分子链的断裂和交联 还能使橡胶鞋
底因吸收光能而产生游离基,引发并加速氧化链反应过程
3) 水分
水分也在加速橡
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