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熵是状态量 可逆循环 不可逆循环 1a2不可逆过程 p v 1 2 a b 1b2可逆过程 熵的物理意义 可逆过程 熵变表示可逆过程中热交换的方向和大小 定义 纯粹由不可逆因素引起的 熵流: 不可逆 可逆 熵产: 取决于过程的特性 熵方程 由热量传递引起的 二、熵方程 (a)绝热搅拌 (b)可逆传热 闭口系统熵方程 定压过程,压力为p T1 T2 T1 T2 (a) (b) 稳态稳流 开口系统熵方程 微元过程 有限过程 孤立系统 无质量交换 无热量交换 无功量交换 [例5-4]气体在容器中绝热自由膨胀是一个典型的不可逆绝热过程。设容器左右两边容积相等,左边盛有0.1kg空气,右边为真空,容器为刚性绝热。当隔板抽去后,空气充满整个容器,求空气熵的变化。 [解] 取整个容器为系统 绝热Q=0 向真空膨胀W=0 △U=0 △T=0 T1=T2 J/K 一、孤立系统熵增原理 孤立系统 孤立系统熵只能增加(不可逆过程)或保持不变(可逆过程),而绝不能减少。 熵增原理:孤立系统的一切实际过程总是朝着熵增加的方向进行。 §5-4 孤立系统熵增原理与作功能力损失 熵增原理的意义 (1)可根据孤立系统的熵增原理判断过程进行的方向; (2)熵增原理可作为系统平衡的判据-当孤立系统的熵达到最大时,系统处于平衡状态; (3)熵增原理与过程的不可逆性密切相关,不可逆程度越大,熵增也越大。 -热力学第二定律数学表达式 二、作功能力损失 作功能力:以环境为基准,系统可能作出的最大功 热力学第二定律指出一切实际热力过程朝着能质退化或贬值的方向进行。 热源T 卡诺机 冷源T0 q q(T0/T) w0 热源T’ 卡诺机 冷源T0 q q(T0/T’ ) w0’ 热源T q 完全可逆 存在不可逆 假设两种情况从热源T吸取相同的热量q 孤立系统可逆循环 孤立系统不可逆循环 热源T熵变 工质循环的熵变 冷源T0熵变 作功能力损失 熵的性质和计算 不可逆过程的熵变可以在给定的初、终 态之间任选一可逆过程进行计算。 熵是状态参数,状态一定,熵有确定的值; 熵的变化只与初、终态有关,与过程的路径无关; T s 3 4 1 2 思考 以下说法是否正确? 1工质经历一不可逆循环过程,因 0,故 0 2不可逆过程的熵变无法计算 3若从某一初态沿可逆和不可逆过程达到同一终态,则不可逆过程中的熵变必定大于可逆过程中的熵变。 4系统熵增大的过程必须是不可逆过程 5在相同的初、终状态之间,进行可逆过程与不可逆过程,则两个过程中,工质与外界之间传递的热量不相等 6某热力系统经历一熵增的可逆过程,问该热力系统能 否经一绝热过程回复到初态。 不能 [例5-6]某热机循环工作于热源t1=500℃及冷源t2=20℃之间,它进行的是一个a-b-c-d-a不可逆循环。a-b为可逆定温吸热,b-c为不可逆绝热膨胀,工质熵增加0.1kJ/(kg.K),c-d为可逆定温放热过程,d-a为定熵压缩过程。循环工质为1kg空气,热源放热量q1=1000kJ/kg。求循环净功及孤立系统作功能力损失。 [解] 热源熵变化 kJ/(kg.K) 冷源熵变化 kJ/(kg.K) 冷源吸热量 kJ/kg a-b-c-d-a不可逆循环热效率 循环作的净功 kJ/kg 孤立系统熵增 kJ/(kg.K) kJ/kg kJ/kg 作功能力损失 第五章 热力学第二定律 本章主要内容 1、热力学第二定律的实质与表述 2、卡诺循环与卡诺定理 3、状态参数熵及熵方程 4、孤立系统熵增原理与作功能力损失 能量之间数量的关系 热力学第一定律(能量守恒与转换定律): 所有满足热力学第一定律的过程是否都能自发进行? 热力学第二定律: 反映了能量的质的问题 能量包括量和质两种属性 §5-1热力学第二定律的实质及表述 一、热力过程的方向性 自发过程:不需要任何附加条件而自动进行的过程。 热力过程 非自发过程:必须有附加条件才能进行的过程 例如:热量由高温物体传向低温物体 水自动地由高处向低处流动 摩擦生热 例如:热能转换为机械能 热量从低温物体传向高温物体 自发过程具有不可逆性 功量 摩擦生热 热量 100% 热量 发电厂 功量 40% 放热 热力过程的方向性 热力过程的方向性包括自发过程进行的方向、实现非自发过程所需要的条件,以及过程进行的最大限度。 二、热力学第二定律的实质 热力过程的方向性:高品位能向低品位能的转化 能量有品质(以作功能力为标志)的差别 自发过程能量的品位退化或贬值 热力学第二定律的实质:论述热力过程的方向性及能质退化或贬值的客观规律
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