有机波谱分析第一章电磁辐射与谱学基础.ppt

* * 我们学习化学，对于简单的无机化合物，我们研究他们的元素组成，元素配比；而对于复杂的有机物质而言，除了想知道他们的元素组成之外，我们更想知道他的结构，空间结构，立体异构，官能团，这些和有机物的性质有着密切的关系。因而，有机化合物的结构表征，是有机化学的一个重要组成部分。 有机结构的表征方法，主要分为下面的几个步骤进行，分离提纯（这个步骤最初多以化学方法为主，现在依然沿用，但是现在有仪器方法，比如我们涉及到的色谱分离技术）。对于纯物质可以进一步进行物理常数的测定和元素分析，确定分子式。然后可以进一步的进行结构表征，同样的结构表征也有两种，一种是化学方法，一种可以采用仪器进行分析，当然这两种方法各有利弊。 * * 鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年。 * * 早期的四大光谱分析 实质质谱不属于光波谱 注意：有机波谱分析可以通过有机物分子对光和(或）电磁波的响应来测定，依据使用光和波的不同，形成核磁共振、红外、和紫外可见光谱等鉴定方法，通称光波谱方法。必须指出，有时有所谓的用四大光谱鉴定有机物结构的说法，这是不正确的称谓。红外和紫外可见是光谱没有错，但核磁共振不是光谱而是波谱，而质谱则与光和电磁波完全无关，只是其结果表现形式以分子碎片质量大小排列成谱而称为质谱。因此，所谓的“四大光谱”应正确地称谓“四谱” 20世纪30年代，光电效应应用于光强度的控制产生第一台分光光度计并由于单色器材料的改进，是这种古老的分析方法由可见光区扩展到紫外光区和红外光区。紫外光谱具有灵敏度和准确度高，应用广泛，对大部分有机物和很多金属及非金属及其化合物都能进行定性、定量分析，且仪器的价格便宜，操作简单、快速，易于普及推广，所以至今它仍是有机化合物结构鉴定的重要工具。近年来，由于采用了先进的分光、检测及计算机技术，使仪器的性能得到极大的提高，加上各种方法的不断创新与改善，使紫外光谱法成为含发色团化合物的结构鉴定、定性和定量分析不可或缺的方法之一。 1947年，第一台实用的双光束自动记录的红外分光光度计问世。这是一台以棱镜作为色散元件的第一代红外分光光度计。到了20世纪60年代，用光栅代替棱镜作为分光器的第二代红外光谱仪投入实用，20世纪70年代后期，第三代即干涉型傅里叶变换红外光谱仪投入使用。此种光度计灵敏度、分辨率高，扫描速度快，是目前主要机型 自1945年F.Bloch和E.M.Purcell为首的两个研究小组同时独立发现核磁共振现象以来，1H核磁共振在化学中的应用已有50年了。特别是近20年来，随着超导磁体和脉冲傅里叶变换法的普及，核磁共振的新方法、新技术不断涌现，如二维核磁共振技术、差谱技术、极化转移技术及固体核磁共振技术的发展，是核磁共振的分析方法和技术不断完善，应用范围日趋扩大，样品用量减少，灵敏度大大提高。 　早在1912年左右，J.J.Thomson就制成 了第一台质谱装置，并用其发现了20Ne和22Ne。早期，这种方法主要用于测定相对原子质量和发现新元素。在20世纪30年代，由于离子光学理论的建立促进了质谱仪的发展。20世纪40年代以后质谱法除用于实验室工作外，还用于原子能工业和石油工业。60年代开始，质谱就广泛地应用于有机物分子结构的测定。近几十年来，质谱仪也发展迅速，相继出现 了多种类型和多种用途的质谱仪。 * * 在垂直于传播方向的平面内，包含一切可能方向的横振动，且平均说来任一方向上具有相同的振幅，这种横振动对称于传播方向的光称为自然光（非偏振光）。凡其振动失去这种对称性的光统称偏振光。 两列频率相同的光波在空中相遇时发生叠加，在某些区域总加强，在另外一些区域总减弱，出现明暗相间的条纹或者是彩色条纹的现象叫做光的干涉。 光在传播路径中，遇到不透明或透明的障碍物，绕过障碍物，产生偏离直线传播的现象称为光的衍射。 光在传播过程中,遇到两种均匀媒质的分界面时, 会产生反射和折射现象。但当光在不均匀媒质中传播时, 情况就不同了。由于一部分光线不能直线前进,就会向四面八方散射开来,形成光的散射现象 天空为什么是蓝色的：还有一种是瑞利散射，是由极小微粒（分子、原子等）产生的散射，其散射光强度与光波波长的四次方成反比，已知可见光的波长范围是400nm（蓝紫光）到700nm（红光），红光端波长是蓝紫光波长的1.75倍，因此蓝紫光散射强度接近红光散射强度的十倍，又因为人眼对紫光不太敏感，所我们看到的天空就是蓝色的。 彩虹：根据几何光学原理，当平行的太阳光束照射到水滴上时，从不同部位入射的光经水滴折射和内反射后，向各个方向射出，大部分是发散光，只有从某一适当部位一一定的入射角入射的光束，射出时仍保持平行，这是入射光和出射光的夹角（偏向角）最小，光的强度也最大。