《材料科学基础》4.1溶体的结构.ppt

第四章 非晶态结构与性质 熔体和玻璃体是物质的另外两种聚集状态，属于非晶态材料。 本章将从晶体中质点的周期性、规则性排列过渡到质点微观排列的非周期性、非规则性来认识非晶态材料的结构和性质。 本章目录： 4.1 熔体的结构 4.2 熔体的性质 4.3 玻璃的形成 4.4 玻璃的结构 4.5 常见玻璃类型 4.1 熔体的结构 4.1.1 对熔体结构的一般认识 熔体或液体是介于气体和固体(晶体)之间的一种物质状态。液体具有流动性和各向同性,和气体相似; 液体又具有较大的凝聚能力和很小的压缩性,与固体相似。 较高温度下（接近气化），液体接近于气体； 当液体冷却到接近于结晶温度时,液体和晶体相似。 事实证明，液体和晶体更相似： 1)．晶体与液体的体积密度相近 当晶体熔化为液体时体积变化较小，一般不超过10％(相当于质点间平均距离增加3％左右)；而当液体气化时，体积要增大数百倍至数千倍(例如水增大1240倍)。 2)．晶体的熔解热比液体的气化热小得多 例如: Na晶体 Zn晶体 冰 熔融热 (kJ/mol) 2.51 6.70 6.03 水的气化热为40.46kJ／mol。这说明晶体和液体内能差别不大，质点在固体和液体中的相互作用力是接近的。 几种金属固、液态时的热容值 表明质点在液体中的热运动性质（状态）和在固体中差别不大，基本上仍是在平衡位置附近作谐振动。 3)．固液态热容量相近 物体改变单位温度时的吸收或释放的内能 原子在平衡位置附近的小振动 4). X射线衍射图 不同聚集状态物质的X射线衍射强度随入射角度变化的分布曲线 液体衍射峰最高点的位置与晶体相近，表明了液体中某一质点最邻近的几个质点的排列形式与间距和晶体中的相似。短程有序，长程无序。 在高于熔点不太多的温度下，液体内部质点的排列并不是象气体那样杂乱无章的，相反，却是具有某种程度的规律性。这体现了液体结构中的近程有序和远程无序的特征。 4.1.2 硅酸盐熔体结构——聚合物理论 20世纪70年代贝尔泰等提出了熔体聚合物理论: 熔体的结构由各种聚合程度不同的聚合体所形成，在一定条件下，聚合——解聚达成平衡；聚合体的种类、大小和数量随熔体的组成和温度而变化。 硅酸盐熔体具有粘度大的特点，熔体中存在较大的难活动的质点或质点组合体。 基本结构单元[SiO4] 四面体。红外反射光谱分析表明，[SiO4]在2000℃的熔融态中仍然存在。 在硅酸盐熔体中，最基本的是硅、氧和碱金属或碱土金属。熔体中R－O键的键型是以离子键为主，比Si－O键弱得多。 一、聚合物形成过程 这种在Na2O的作用下，使架状[SiO4]断裂的过程，称为熔融石英的分化过程 桥氧 非桥氧 游离氧 Si/O从1：2降至1：4，四面体连接方式也依次改变 离子取代 低聚物 四面体网络被碱分化示意图 分化的结果将产生许多由硅氧四面体短链形成的低聚物，以及一些没有被分化完全的残留高聚物——石英骨架，即石英的“三维晶格碎片”，用[SiO2]n表示。 [SiO4]Na4十[Si2O7]Na6——[Si3O10]Na8＋Na2O （短键） 3[Si3O10]Na8——[Si6O18]Na12＋2Na2O （六节环） 低聚合物 缩聚 分化 释放出部分Na2O 进一步侵蚀石英骨架 平衡 分化 熔体中有各种不同聚合程度的聚合阴离子团同时并存,各种聚体在一定组成和温度下有确定的浓度。 基本结构单元在熔体中以聚合离子团形式存在 聚合物具有结晶结构，如三聚体、六聚体，其晶格很小且很不完整，XRD图中有对应的呈弥散状态的衍射峰。