《材料科学基础》2.4单质晶体结构.ppt

值得注意的是O2、N2及石墨（C）不符合8－m规则，因为它们不是形成单键。O2是三键，一个?键和两个三电子?键。N2是一个?键和两个?键。石墨是sp3杂化后和同一层上的C形成?键，剩余的pz电子轨道形成离域?键。 作业 P91: 2.11, 2.16 2.1 结晶学基础 2.2 晶体中质点的结合力和结合能 2.3 晶体中质点的堆积 2.4 单质晶体结构 2.5 无机化合物结构 2.6 硅酸盐晶体结构 2.7 高分子材料结构 2 晶体结构 * 2.4 单质晶体结构 一、三种典型的金属晶体结构 1. 面心立方结构A1，常见的有Au, Ag, Cu, Al 和γ-Fe ??? 2.4.1 金属的晶体结构 晶格结构中原子坐标分别为[0,0,0]，[0,1/2,1/2]，[1/2,0,1/2]，[1/2,1/2,0]。 晶胞中所含原子数： n = 8×1/8 + 6×1/2 = 4 配位数：12 面心立方（A1型） 把金属原子看作刚球，并设其半径为R 等径球堆积 A B C 2(r-+r+)=a 不等径球堆积 * 2. 体心立方结构A2，常见的有α-Fe, V, Mo等 晶格中原子坐标为[0,0,0]，[1/2,1/2,1/2]。 晶胞中原子数： n = 8×1/8 + 1 = 2 把金属原子看作刚球，并设其半径为R 配位数：8 体心立方（A2型） * 3. 密排六方结构A3，常见的有Zn、Mg、Li等 原子分布除了简单六方点阵的每个阵点[0,0,0]上有原子外，在六方棱柱体内还有3个原子。 用平行六面体坐标表示，其坐标为[1/3,2/3,1/2] 或 [2/3,1/3,1/2]。 在六方柱晶胞中，顶点的每个原子为6个晶胞所共有，上下底面中心的原子为2个晶胞所共有，所以六方柱晶胞所包含的原子数为： n = 12×1/6 +2×1/2 +3 = 6 密排六方（A3型） 二、金属中原子紧密堆积的化学基础 由于金属元素的最外层电子构型多数属于S型，而S型轨道没有方向性，它可以与任何方向的相邻原子的S轨道重叠。 三、金属原子形成晶体时结构上的差异 周期表中IA族的碱金属原子最外层电子皆为ns1，为了实现最大程度的重叠，原子之间相互靠近一些较为稳定，配位数为8的一圈其键长比配位数为12的一圈之键长短一些，即A2型(体心堆积)结构。 IB族的铜、银、金在其最外层电子4s1、5s1、6s1内都有d10的电子构型，即d轨道五个方向全被电子占满。这些不参与成键的d轨道在原子进一步靠近时产生斥力，使原子不能进一步接近，因此，接触距离较大的A1型结构就比较稳定。 根据计算，这种差别可以导致六方最紧密堆积的自由焓比面心立方最紧密堆积的自由焓低0.01%左右。所以，有些金属常温下采用六方最紧密堆积，而在高温下由于A1的无序性比A3大，即A1型比A3型具有更高的熵值，所以由A3型转变到A1型时，熵变?S?0。温度升高，T?S增大，?G=?H－T?S?0，因此，高温下A1型结构比较稳定。 四、金属键的结构特征及金属的特性 1. 金属或合金在组成上不遵守定比或倍比定律 在离子晶体中，为了保持电中性，正负离子在数目上具有一定比例，即离子晶体中的正负离子在数目上符合化学中的定比或倍比定律。在金属或合金中，电中性并不取决于各种原子的相对数目。 2. 金属或合金在力学性能上表现出良好的塑性和延展性 实验发现，铝晶体受拉力作用后，晶体变长，并不是原子间距离增大，而是晶体中各部分沿（111）晶面在[110]方向上移动了原子间距的整数倍（详细情况请参阅位错的运动）。所以，晶体虽然变长，但晶体中原子间距仍然保持原来的周期性而未改变。 晶体中的原子面在外力作用下能否顺利实现滑移，取决于晶体中滑移系统（由一个滑移面和一个滑移方向构成一个滑移系统）的多少。滑移系统越多，越容易产生塑性变形。反之，滑移系统越少，材料的脆性越大。 典型的金属结构，由于结合力没有方向性和饱和性、配位数高、结构简单等原因，易产生滑移。 共价晶体（如金刚石）结构，要使滑移方向、键角方向、滑移周期都刚好一致是比较困难的。 在离子晶体中，虽然离子键也没有方向性和饱和性，但滑移过程中在许多方向上有正负离子吸引、相邻同号离子排斥，使滑移过程难以进行。 * 2.4.2 非金属的晶体结构 一、惰性气体元素的晶体 在低温下形成面心立方和六方密堆型结构，由于满电子构型质点之间无化学键，靠无方向性的范德华力凝聚而成。 元素周期表中Ⅳ, Ⅴ, Ⅵ和Ⅶ族元素、许多无机非金属材料和聚合物都是以共价键结合。 共价晶体的共同特点：配位数服从8-m法则，（m为原子的价电子数），因此共价键结构具有饱和性和方向性。 共价晶体的配位数比金属型和离子型晶体的少。 第VII族元素共价单键个数: 8-7=1 第VI族