《材料科学基础》2.3晶体中质点的堆积.ppt

离子晶体的结构主要取决于离子间的相对数量，离子的相对大小以及离子间的极化等因素。这些因素的相互作用又取决于晶体的化学组成，其中何种因素起主要作用，要视具体晶体而定，不能一概而论。 哥希密特结晶化学定律：晶体结构取决于其组成基元（原子、离子或离子团）的数量关系、大小关系及极化性能。 在无机化合物晶体中，常按数量关系对晶体结构进行分类： 化学式类型 AX AX2 A2X3 ABO3 ABO4 AB2O4 结构类型举例 氯化钠型 金红石型 刚玉型 钙钛矿型 钨酸钙型 尖晶石型 实例 NaCl TiO2 α-Al2O3 CaTiO3 PbMnO4 MgAl2O4 若构成晶体的基元的数量关系相同，但大小不同，其结构类型亦不相同。 如AX型晶体有：CsCl型、NaCl型和ZnS型等结构 有时，组成晶体的基元的数量和大小关系都相同，但因极化性能不同，其结构类型亦不相同。 如AgCl和AgI 值得注意的是 同质多晶：化学组成相同的物质，在不同热力学条件下形成结构不同的晶体的现象。如，α、β、γ-石英、石墨和金刚石 变体：化学组成相同但结构不同的晶体。 类质同晶：化学组成相似或相近的物质，在相同的热力学条件下，形成的晶体具有相同的结构。如，菱镁矿(MgCO3)和菱铁矿(FeCO3) 2.3.3 外在因素对晶体结构的影响 一、同质多晶与类质同晶 二、同质多晶转变 在同质多晶中，由于各个变体是在不同的热力学条件下形成的，因而各个变体都有自己稳定存在的热力学范围。当外界条件改变到一定程度时，各变体之间就可能发生结构上的转变，即发生同质多晶转变 。 根据转变时速度的快慢和晶体结构变化的不同，可将多晶转变分为两类：位移性转变和重建性转变。 多晶转变类型 位移性转变 重建性转变 结构畸变，转变前后结构差异小，没有键的断裂和配位数的变化，只是原子的位置发生少许的位移，使次级配位有所改变。 不能简单地通过原子位移来实现，转变前后结构差异大，必须破坏原有的原子间的键，形成一个具有新键的结构。 速度快 速度慢 作业：2.3, 2.4, 2.12, 2.17 * 一、最紧密堆积原理 晶体中质点的结合应遵循能量最低原理，从几何角度来看，球体堆积的密度越大，系统的势能越低，晶体越稳定。 质点：电子云呈球形对称、无方向性 适用：离子晶体和金属晶体 2.3 晶体中质点的堆积 2.3.1 最紧密堆积原理与最紧密堆积方式 * 二、最紧密堆积方式 根据质点的大小不同，球体最紧密堆积方式分为等径球和不等径球两种情况 等径球的堆积 最密堆积方式 最紧密堆积中的空隙 面心立方最紧密堆积 六方最紧密堆积 * 在平面上，等径球体最紧密堆积时，每个球体与六个球相接触 ，形成第1层； 在每三个彼此相接触的球体之间形成的弧形三角形空隙上，仍按平面最紧密堆积的方式堆积第2层。 等径球体在平面上的最紧密堆积 A A A A A A A A A A A A A A A A A A A B C * ABCABC……层序堆积 —面心立方密堆积A1 ABAB……的层序堆积 —六方密堆积A3 A A A A A A A A A A A A A A A A A A A B C A A A A A A A A A A A A A A A A A A A B C * 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 A B C 面心立方最紧密堆积 * A B C A A B C 面心立方最紧密堆积 ABCABC……, 即每三层重复一次 * 1 2 3 4 5 6 面心立方最紧密堆积 * B C A 密排面(111) 面心立方晶胞 ——面心立方最紧密堆积 面心立方最紧密堆积 * 六方最紧密堆积 1 2 3 4 5 6 ABAB……的层序堆积 * A B A B A 六方最紧密堆积 ABABAB…… 每两层重复一次 * A A A A B B 密排面 六方晶胞——六方密堆积 * 配位数：晶体结构中任一原子周围最近邻且等距离的原子数，12 六方点阵上的{0001}和面心立方结构中{111}的原子排列相同 * 三、最紧密堆积中的空隙 位于6个原子所组成的八面体中间的空隙称为八面体空隙，而位于4个原子所组成的四面体中间的空隙称为四面体空隙。 大 小 * 最紧密堆积中空隙的分布情况： 每个球体周围有多少个四面体空隙？ 每个球体周围有多少个八面体空隙？ 1个球的周围有 8个四面体空隙 1个球的周围有 6个八面体空隙 * n个等径球最紧密堆积时，整个系统四面体空隙数多少个？八面体空隙数多少个？ n个等径球最紧密堆积时，整个系统四面体空隙数2n个；八面体空隙数n个. 纯