第4章 酸碱滴定法.pptVIP

* 4.4 酸碱指示剂 多数是有机弱酸，少数是有机弱碱或两性物质； 它们的共轭酸碱对结构不同，呈现不同的颜色。 当溶液的 pH 值变化时，指示剂失去或接受质子， 其分子结构上发生变化，引起颜色的变化。 酸式型体（酸式色） 碱式型体（碱式色） – H+ + H+ 4.4.1 作用原理 * 甲基橙 偶氮式离子 碱式色 （黄色） 醌式离子 酸式色 （红色） H+ OH? 双色指示剂 4.4 3.1 * 酚酞 内酯结构 羧酸结构 （酸式色） 无色 醌式盐结构 （碱式色） 红色 单色指示剂 羧酸盐式离子 无色 （浓碱溶液中） （中性或酸性溶液中） OH? H+ （碱性溶液中） * 弱酸型指示剂HIn （酸式色） （碱式色） Ka = [H+][In?] [HIn] [H+] = Ka[HIn] [In?] HIn H+ + In? pH = pKa – lg [In?] [HIn] 溶液呈酸式色，pH pKa ?1 溶液呈碱式色，pH pKa ? 1 (a) [HIn] [In?] 10 1 10 (b) [HIn] [In?] 理论变色点，pH = pKa (c) [HIn] [In?] = 1 理论变色范围 (d) 1 10 [HIn] [In?] ≤10 ≤ 溶液呈过渡色，pH＝pKa ? 1 4.4.2 变色范围 a. 温度：影响Ka值 b. 指示剂用量 双色指示剂：用量不影响变色范围，但过多， 消耗滴定剂，变色不明显 单色指示剂：用量影响变色范围 * 指示剂的实际变色范围 影响指示剂变色范围的因素 酚 酞（pKa = 9.1） 甲基橙（pKa = 3.4） 甲基红（pKa = 5.2） ? pH = 8.0 ~ 9.8 pH = 3.1 ~ 4.4 pH = 4.4 ~ 6.2 * 碱式 甲基红 酸式 红 黄 溴甲酚绿 黄 蓝 暗红 绿 灰 特点：变色敏锐，变色范围不变 靛蓝磺酸钠（蓝） 甲基橙 3.1~4.4 红→黄 a. 一种指示剂与一种惰性染料混合而成 b. 由Ka相近的两种或两种以上指示剂混合而成 变色敏锐 变色范围窄 pH 3.1 红＋蓝＝紫 pH 4.4 黄＋蓝＝绿 pH = 4 浅灰 4.4.3 混合指示剂 * 4.5 一元酸碱的滴定 一元酸碱的滴定 强碱滴定强酸 强碱滴定弱酸 多元酸、碱的滴定 混合酸的滴定 被测物能否被准确滴定？ 滴定过程中溶液的有关参数如何变化？ 怎样选择指示剂？ * 4.5.1 强碱滴定强酸 设以0.1000 mol/L NaOH 滴定20.00 mL 0.1000 mol/L HCl 滴定前： 计量点前： 计量点： 计量点后： 溶液参数：pH 值 pH = 9.70 pH值的大小决定于被测物和滴定剂的浓度 设加入NaOH 20.02 mL（+0.1%误差） pH = 1.00 设加入NaOH 19.98 mL（?0.1%误差） pH = 7.00 pH = 4.30 滴定曲线 指示剂选择的原则：指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内。 pH 9.70 pH 4.30 滴定 突跃 ? 0.1% + 0.1% 酚酞 甲基红 甲基橙 * * 影响滴定突跃范围的因素：c NaOH滴定HCl * 4.5.2 强碱滴定弱酸 设以0.1000 mol/L NaOH 滴定20.00 mL 0.1000 mol/L HAc 滴定前： 计量点前：设加入NaOH 19.98 mL（?0.1%误差） 0.1000 mol/L HAc （一元弱酸） pH = 2.87 NaAc ? HAc （缓冲溶液） pH = 7.74 滴定前溶液pH值决定于被测物的浓度和有关平衡常数 * 计量点： pH = 9.70 计量点后：设加入NaOH 20.02 mL（+0.1%误差） 计量点生成何种物质，便按该物质的pH计算公式进行计算 0.0500 mol/L NaAc （一元弱碱） pH = 8.72 如HCl滴定Na2CO3 计量点pH = 8.3（酚酞）; 计量点pH = 3.9（甲基橙） 又如NaOH滴定邻苯二甲酸氢钾，计量点 pH = 9.05 计量点后，溶液的pH值只决定于过量的碱的浓度 * pH 9.70