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高分子的三个基本特征：重复结构单元相互连接而成；长链结构；足够长； 主链：连续长度最长的原子序列。 侧基：是连接在主链的原子或原子基团。 交联：高分子链间形成网络结构的过程，通过化学键连接称化学交联，通过分子间作用力或链缠结连接称物理交联。 聚合物网络结构分为：简单网络、互穿网络结构、互结网络、半互穿网络。 聚合物根据链的形状分：线性、支链型、体型、梯形等。 构型与构象的区别： 等同周期：分子链上化学结构、立体结构完全相同的重复周期。等同周期越短，链的规整性越高，反之，越低。 高分子链构型异构分为：键结异构、几何异构、旋光异构、。 等规度和间规度：分子链上全同结构序列或间同结构序列占分子链的长度的百分比。 结晶度：结晶部分的体积或质量所占百分数。 高分子半结晶原因：长链结构、链缠结、链的局部规整性。 无规聚合物聚乙烯醇能结晶的原因：－OH的半径较小，与H接近，链间能形成氢键。 平均聚合度分为：数均聚合度、质均聚合度、粘均聚合度、Z均聚合度。它们间的大小顺序是：Mn＞Mη＞Mw＞Mz 分子量分布宽度表示方法：多分散度系数、分布宽度指数。 请画出高分子微分分布曲线和积分分布曲线。P15 柔性高分子链呈现卷曲形态的原因：熵增加驱动、G构象的存在。 影响柔顺性的因素：主链的键长、键角，取代基的数量、体积、极性、对称取代，分子链的孤立双、叁键，主链上的芳环或杂环。 自由连接连与自由结合链：设高分子链由n个长度为l的链节组成、任意键角、自由旋转、柔性的极端。高分子链由n个长度为l的链节组成、固定键角q、自由旋转。 无扰链、高斯链： 等效自由结合链： 表征高分子链柔顺性的指标：极限特征比、等效链段长度、空间位阻因子。 熵弹性：平衡状态下，高分子链处于无规线团状态。高分子链在外力的作用下发生形变，当外力去除后形变能自发回复，回复的动力是熵值增加引起的，这种高分子链的弹性回复叫熵弹性。 均方末端距、均方回转半径 橡胶弹性的三个条件：分子链长、柔性高、轻度交联。 交联密度的描述方法：网链密度、网链分子量、交联点密度。 橡胶状态方程预测值与试验数据相比，λ≤2低形变时符合较好，3＜λ＜4出现负误差，λ＞4出现正误差的原因是：大形变引发结晶，在小形变时橡胶网络缺陷不能忽略。 结晶聚合物溶解特点：先溶胀无定形区，在晶体熔点附近的温度使晶体解体后溶解。 非交联聚合物溶解特点：混合初期：单向扩散，溶胀；混合后期：双向扩散，溶解。 交联聚合物溶解特点：网状交联聚合物达到溶胀平衡后分子扩散即告停止。 重叠浓度：高分子溶液中高分子线团呈密堆积形时高聚物的体积分数，是稀溶液向亚浓溶液转变的特征浓度。 排除体积：高分子溶液浓度很低，溶解的分子链以线团形式分散在溶剂中，线团包容的溶液体积称为扩张体积。 分子链缠结的条件：柔性链、浓度高于重叠浓度、分子链达到一定长度。 溶剂溶解性能与高分子链线团尺寸、排斥体积间关系： 良溶剂中链段—链段，弱于链段—溶剂，排除体积大于零；无热溶剂中链段—链段作用等于链段—溶剂作用，排除体积大于零； Q溶剂中链段—链段作用略强于链段—溶剂作用，排除体积等于零；不良溶剂中链段—链段作用大于链段—溶剂作用，排除体积小于零。 线团的体积与溶剂性能间关系，膨胀因子a、A2、Flory-Huggins 参数χ间关系。 溶液性质 排除体积 A2 c 良 v2 Bv2 0 无热 = v2 = Bv2 = 0 亚良 0 vex v2 0A2 Bv2 0c1/2 Q = 0 = 0 =1/2 不良 0 0 1/2 高分子线团在θ条件下处于无扰状态，试解释处于熔融状态或玻璃态时也是无扰状态。 在Q溶剂中，溶剂分子对链段的斥力刚好抵消膨胀因素，使分子链保持无扰状态。在玻璃态本体或熔融本体状态时，外链对本链的的斥力相互抵消膨胀因素，使分子链保持无扰状态。 特性粘度：单位高分子浓度引起的粘增分数或描述的是单位重量的扩张体积。数值上等于C趋近于零时的比浓增比粘度或比浓对数粘度。 分子量相同的同一种聚合物，线形[h]与支化[h]哪个大？ [h]B [h]L 简述粘均分子量测量原理和方法。 凝胶渗透色谱分级原理 凝胶渗透色谱分子量校正曲线：高分子链在色谱柱保留时间或淋洗体积与分子量之间的关系曲