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精品文档 第六章 醛、酮、醌 知识目标 ☆掌握醛、酮和醌的分类、命名 ;醛、酮的主要性质 :亲核加成反应、还原反应、 α 一活泼氢的反应和氧化反应。 ☆熟悉醛、酮的结构与性质差异的关系 ;醛、酮的鉴别方法。 ☆了解电子效应、空间效应对羰基活性的影响 ;醛、酮的亲核加成反应机理。 能力目标 ☆能熟练应用醛、酮和醒的命名法，命名重要的醛、酮和醒 ;能理解醛、酮的相似反 应 :醛、酮的亲核加成反应、还原反应、 α一活泼氢的反应等 ;醛、酮的不同反应 :醛的歧化 反应、氧化反应等。 ☆熟练应用醛、酮的性质差异，能鉴别常见的醛、酮。 【有机化学与药学 】 许多药物或药物体内代谢的中间体具有醛、 酮的结构。 例如，香草醛， 又称香英兰醛， 常用作香料或药物制剂的矫味剂 ;视黄醛是构成细胞内感光物质的化合物，用于防治夜盲 症，维生素 A 能在体内代谢转变成一种视黄醛 (11—顺视黄醛 )而发挥治疗作用 ;中药材麝香，其有效成分为麝香酮，具有芳香开窍、醒神、活血通淤等功效。 香草醛 11—顺视黄醛 麝香酮 广泛存在于自然界中的维生素 K1，、维李素 K2 与人工合成方法制得的维生素 K3，它们 具有促凝血功能，含有萘醌的结构，医药上维生素 K3 制剂是它的亚硫酸氢钠加成物。 维生素 K1 维生素 K3 精品文档 精品文档 第一节 醛、酮结构 醛、酮分子中羰基的碳原子为 sp2 杂化，3 个 sP2 杂化轨道在同一平面上， 夹角近似为 120℃。 碳原子的 1 个 sp2 杂化轨道与氧原子的 1 个 p 轨道之间 “头碰头” 正面重叠形成一个 σ 键， 未参与杂化的 1 个 p 轨道与氧原子的另 1 个 p 轨道之间“肩并肩” 侧面重叠形成一个 π 键。 因此，羰基的碳氧双键由键 σ和 π 键构 成，成键情形与烯烃的碳碳双键有些类 似，但由于氧原子的电负性比碳原子要 大得多，成键电子偏向于氧原子，氧原 子上的电子云密度较高， 碳原子上的电 子云密度较低，分别用 δ ＋ 及 δ － 来表 示，因此羰基是一个极性基团 (见图 7 一 1)。此外， 醛分子中羰基分别与氢原子和烃基相连 接，而与酮分子中的羰基相连接的均为烃基，醛、酮结构的差异，性质也存在一定的异同点，见表 7— 1。 表 7 一 1 醛、酮羰基结构的比较 醛： 酮： 电子效应 由于烃基的给电子效应，使得羰基中碳原子的电负性不同 :醛羰基 酮羰基 空间效应 由于烃基较大的空间位阻， 使得亲核试剂 (Nu 一 )的进攻难度不同 :醛羰基 酮羰基 结论 酮羰基的亲电性比醛弱，发生亲核加成能力差 第二节 醛、酮、醌的分类和命名 碳原子以双键和氧原子相连接的基团称为羰基。醛和酮分子中都含有羰基，统称为羰基化合物。其中，羰基的两端至少有一端与氢原子相连的羰基化合物称为醛，而羰基的两端都与烃基相连的羰基化合物则称为酮。 醛基 酮基 羰基 脂肪（或芳香）醛 脂肪（或芳香）酮 (其中 R, R′代表脂肪烃基 ;Ar, Ar 代表芳香烃基 ) 醛分子的官能团是醛基， 可简写为一 CHO;酮分子的官能团是羰基， 也称为酮基， 可简写为 — CO—。 醌是具有共扼结构的 α ， β 不饱和环二酮化合物，有邻位、对位两种基本结构。 精品文档 精品文档 对位结构的醌 邻位结构的醌 ( 一 ) 醛、酮的分类、命名 醛、酮化合物根据烃基的不同，可分为脂肪醛、酮，芳香醛、酮和脂环酮，分别可以用下列结构通式表示。 脂肪醛或酮 芳香醛或酮 脂环酮 此外，根据烃基中是否含有不饱和键，将醛、酮分为饱和醛或酮与不饱和醛或酮。酮 还可分成单酮和混酮，酮分子中羰基连接的两个烃基相同的称为单酮，两个烃基不相同的 称为混酮。若分子中含有多个醛基或酮基，则称为多元醛或酮。例如 : 脂肪醛、酮 : 饱和醛、酮 不饱和醛、酮 芳香醛、酮，脂环酮： 芳香醛 芳香酮 脂环酮 一元多元醛、酮： 一元醛、酮 多元醛、酮 简单结构的醛、酮可采用普通命名法，根据碳原子数称为某醛、酮，酮也可根据酮基 所连接的两个烃基，参照简单或混合醚的命名法来命名。例如 : 丙醛 苯甲醛 环已酮 精品文档 精品文档 丙酮（二甲酮） 丁酮（甲基乙基酮） 苯乙酮 用系统命名法命名脂肪醛、 酮时，应按以下步骤进行 :①选主链， 选择含有羰基的最长 碳链作为主链，称为某醛或某酮 ;②编号，由靠近羰基的碳原子一端开始 ;③命名，需标出酮基位置，而醛基可省去不用标出。 含有芳香环的醛、酮，则应将芳香环当作取代基来命名。脂环酮命名时。若脂环上还有其他取代基，则需要从酮基碳原子开始对成环的碳原子进行编号。多元醛、酮命名只需 在“某醛 (或某酮 )”两字中间用中文表示醛基或酮基的数目。例如 : 3- 甲基丁醛（ β - 甲基丁醛） 3- 甲基 -2- 戊酮 （ E） -3- 苯基